Полиизобутилен ПИБ вязкость растворов

Фиг. 89. Зависимость логарифма относительной вязкости растворов полиизобутиленов от их концентрации (по данным Г. И. Фукса и Н. Г. Пучкова).

О загущающем действии присадок в маслах можно судить также по изменению энтальпии и энтропии системы при этом химический состав масла также сказывается на энергетических изменениях. При загущении масел полиалкилметакрилатами энтальпия изменяется незначительно, а энтропия понижается. Вероятно, в процессе загущения жесткость агрегатов макромолекул полиалкилметакрилатов в растворе существенно не меняется, а структура раствора становится более упорядоченной. Структурные образования в растворе полиизобутилена со слабым межмоле-кулярным взаимодействием непрочны и легко разрушаются. Масло, загущенное полиалкилметакрилатами, обеспечивает легкий запуск двигателя и хорошо в нем прокачивается в начале пуска, тогда как масло, загущенное полиизобутиленом, имеет высокую вязкость при низких температурах. В этом состоит недостаток полиизобутилена как вязкостной присадки. [c.145]

Полиизобутилен сравнительно легко растворяется в ароматических углеводородах, в сероуглероде, в хлорированных углеводородах. Он нерастворим в спиртах, в кетонах, в сложных эфирах и других полярных растворителях. Вследствие высокой вязкости растворов в качестве лака применяют лишь низкомолекулярный полиизобутилен. [c.191]

К маловязкому маслу добавляют полиизобутилен в таком количестве, чтобы вязкость раствора при 100° равнялась вязкости минерального масла средней вязкости при той же температуре. [c.196]

Показано [29] также, что температурный коэффициент вязкости растворов полиизобутиленов в маслах ниже, чем масел, обладающих равной с ними вязкостью при высоких температурах, но выше чем растворителей. У растворов, доведенных до одинаковой вязкости полиизобутиленами различных молекулярных весов, температурный коэффициент тем ниже, чем выше молекулярный вес полимера. [c.490]

Ударные волны, возникающие при взрыве, при прохождении через ненасыщенные (СКН-26, НК, БСК, СКД, СКБ) и насыщенные (СКТ) каучуки за время порядка с вызывают их сшивание [478, 479]. Авторы считают, что это происходит за счет действия самой ударной волны, а не локального повышения температуры при прохождении ударных волн через каучуки. В бутилкаучуке, полиизобутилене, фторкаучуке сшивания не наблюдалось [479], в первых двух каучуках протекала деструкция. Образование пространственной сетки (100% гель-фракции) происходило при воздействии ударных волн с давлением 120 кбар и более. При повышении давления ударной волны густота сетки быстро увеличивалась и при давлениях 200—300 кбар большинство исследуемых каучуков становились хрупкими. Густота сеток, образовавшихся при воздействии ударных волн одинакового давления, весьма различна у разных каучуков. По уменьшающейся стойкости к сшивающему действию ударных волн каучуки можно примерно расположить в ряд СКТ>СКИ>СКН>СКД>НК>БСК. Физико-механические свойства полученных в результате действия ударной волны продуктов не изучали из-за их большой неоднородности. Измерение вязкости растворов каучуков, подвергнутых действию ударных волн, показало, что в случае СКТ и НК при давлениях, меньших чем давления, вызывающие структурирование, происходит их деструкция. Образование поперечных С—С-связей в ненасыщенных каучуках, как полагают авторы по аналогии с полимеризацией под действием ударной волны, происходит за счет раскрытия двойных связей, причем энергетический выход сшивания каучука в этом случае примерно на два порядка выше, чем при радиационном сшивании. Введение активного наполнителя облегчает образование сетки. [c.237]

Полинзобутилен и бутилкаучук. Полиизобутилен при обычной температуре (25°) под действием света без коротковолнового У-Ф излучения в воздухе как в напряженном, так и в ненапряженном состоянии заметно не изменяется. Это было установлено по неизменности механических свойств пленки и одинаковой вязкости раствора освещенной и неосвещенной пленки . Заметная деструкция при тако.м освещении наступает (рис. 121) только около 70°. (Этот пример также подтверждает отмеченную ранее неаддитивность в действии света и тепла.) Очевидно, деструктирующее действие прямого солнечного света на полинзобутилен вызвано одновременным сильным разо- [c.144]

Непосредственно экспериментальными данными для определения молекулярного веса полиизобутиленов являются только величины вязкости раствора и растворителя. Вязкость определяется при 20° в капиллярных вискозиметрах по обычной методике. [c.136]

Приготовление растворов для определения вязкости. Мерную колбу (50 мл) с притертой пробкой взвешивают на аналитических весах с точностью до 0,0001 г, затем берут такое количество полиизобутиленов, чтобы относительная вязкость раствора была равна примерно 1,3 (при молекулярном весе 200 000 берут около 0,024 г), и взвешивают с точностью до 0,01 г. После этого взвешенный кусочек помешают в мерную колбочку и еще раз взвешивают вместе с нею на аналитических весах с точностью 0,0001 г. Затем в колбу наливают хлороформ. Во избежание попадания в хлороформ мельчайших частиц от пробки его наливают через воронку с бумажным фильтром. Чтобы набухший полимер не образовывал пробки в узкой части колбы, хлороформ наливают не до метки, а ниже. [c.25]

Низкомолекулярный полиизобутилен полностью растворяется в нефтяных растворителях и маслах. Полиизобутилен П-20, добавляемый к смазочным маслам, увеличивает их вязкость. В некоторые масла достаточно ввести 2—5% полимера, чтобы получить смазку определенной консистенции 268]. [c.82]

Исследование вязкости растворов полиизобутиленов в минеральных маслах II. Зависимость вязкости от температуры (совместно с Н. Г. Пучковым). Коллоидный журнал, XI, 34, 1949. [c.304]

Рис. 181. Завнсимость логарифма вязкости от состава для раствора полиизобутилен — толуол (при 20 Су

Стабильность полиизобутилена молекулярного веса 20 ООО— 30 ООО в масляном растворе значительно выше. По данным Н. Г. Пучкова (рис. 223), полиизобутилен молекулярного веса 30 ООО в масле МК-22 показывает видимые признаки распада лишь при температуре около 300°. При 320° распад резко ускоряется, и при 350—360° вязкость приближается к вязкости растворителя, т. е. исходного масла [27]. [c.494]

Если в маловязком масле (основа) растворить небольшое количество (3—10%) некоторых высоковязких химических соединений (полиизобутилен, полиметакрилаты и др.), то вязкость готового масла значительно повышается, при этом масло сохраняет низкую температуру застывания и хорошие вязкостно-температурные свойства, присущие основе. [c.47]

Определение молекулярного веса. Между средним молекулярным весом М полиизобутиленов и вязкостью сильно разбавленного раствора их существует прямо пропорциональная зависимость [c.136]

О загущающем действии вязкостных присадок можно судить также по характеристической вязкости их растворов. Характеристическая вязкость растворов этилен-пропиленового сополимера значительно выще, чем растворов полиалкилметакрилатов. Максимум характеристической вязкости растворов углеводородных полимеров соответствует температуре, которая ниже рабочей температуры масла в двигателе. Для таких полимеров большинство нефтяных масел являются хорошими растворителями, поэтому присадки обладают высоким загущающим действием при низких температурах, а при повышении температуры их загущающее действие снижается. Загущающая способность присадок зависит главным образом от природы полимера. Меньшую загущающую способность полиалкилметакрилатов по сравнению с полиизобутиленом при низких температурах можно объяснить различием в строении их макромолекул. У полиалки 1метакрилатов при охлаждении загущенного масла усиливается взаимодействие сложноэфирных полярных групп, возникают компактные, малосольватированные агрегаты, которые слабо повышают вязкость масла, но удерживаются в нем благодаря неполярным углеводородным участкам. [c.145]

Рис. 37. Изменение вязкости 5%-ных растворов полиизобутиленов П-15 и П-20 в турбинном масле при механической деструкции при температурах 20, 50 и 90°.

Нами совместно с Н. Г. Пучковым [17] было обнаружено, что для растворов полиизобутиленов в маслах постоянная уравнения (IV, 29) или точнее варианта, в котором динамическая вязкость заменена кинематической, представляет собой линейную функцию молекулярного веса полимера [c.152]

Уравнение (VI, 14) применимо для растворов, содержащих до 8—10% полиизобутилена с молекулярным весом не выше 10 ООО и до 3—5% с молекулярным весом 10 000—35 000. Постоянные этого уравнения связаны с химической природой и вязкостью минерального масла. В первом приближении для однотипных по составу масел fi обратно пропорционально [44]. Масла из нефтей парафинового основания дают меньшее повышение вязкости при добавлении полиизобутиленов, чем масла из нефтей нафтенового и асфальтового оснований [45]. [c.216]

Эти работы приводят к заключению, что оптимальный молекулярный вес полиизобутиленов, улучшающих вязкостные свойства масел, равен 20 000—32 000. Продукты полимеризации с молекулярным весом выше 100 ООО имеют малую механическую стабильность, и их растворы в маслах обладают аномалией вязкости [46]. [c.218]

Чем выше молекулярный вес полиизобутиленов, тем длина молекул больше. В настоящее время получены полиизобутилены с молекулярным весом более 20 ООО. Полиизобутилен представляет собой слаботекучую липкую массу плотностью при 20° С около 0,880. В минеральных маслах полиизобутилены растворяются при 60—80° С в любых соотношениях. При добавлении в масло одного и того же количества полиизобутиленов различного молекулярного веса вязкость масла увеличивается тем сильнее, чем выше молекулярный вес полиизобутиленов. Применением вязкостных присадок можно повысить вязкость маловязкого масла при основной рабочей температуре до требуемого значения, сохранив пологость вязкостно-температурной характеристики, свойственную маловязкому маслу (рис. 84). Крупные малоподвижные молекулы полимера уменьшают поперечное сечение пространства, по которому протекает маловязкий компонент масла, тормозят его течение. Внешне это проявляется как увеличение внутреннего трения между слоями масла, т. е. как увеличение [c.157]

При изучении механической стабильности растворов вязкостных присадок Lubrizol в масле (с исходной вязкостью 10 мм /с) на приборе УЗДН-1 было установлено (рис. 6), что наименьшей механической деструкции подвергается полиизобутилен (Lubrizol 3174), а также присадка, представляющая собой сополимер на основе стирола (Lubrizol 7401). [c.173]

Измерения комплексного динамического модуля выполняли с помощью электромагнитного устройства, детально описанного в работе [9]. Прибор позволял задавать частоту в пределах 2—1000 радиан/сек и скорость сдвига до 407 сек . Опыты проводили на растворах полиизобутилена в цетане. Использовали полиизобутилен марки Оппанол-ЮО со средневязкостным молекулярным весом около 0,99 10 (по измерениям характеристической вязкости растворов в циклогексане при 30°). К сожалению, использованный в настоящей работе образец несколько отличался по молекулярному весу от полимера, с которым работали Марковиц и Браун [3] их образец имел молекулярный вес порядка 1,2-10 . Содержание н-гексадекана в использованном растворителе было не ниже 99%. Использовали растворы с концентрацией полимера (по весу) 8,54, 6,86 и 5,39%. Значения начальной (наибольшей) ньютоновской вязкости, определенные при 25° по методу падающего шарика, для этих растворов составили 163, 36,2 и 13,1 пуаз соответственно. Эти значения ниже, чем вязкости растворов, использовавшихся в работе Марковица и Брауна, вследствие разницы молекулярных весов полимеров. Все эксперименты проводили при 25,0°. [c.209]

При освещении окрашенных сажей пленок каучуков, находящихся при постоянном напряжении, скорость их деформации резко увеличивается по сравнению со скоростью деформации пленок бессажевых каучуков при той же температуре и том же напряжении. Явление это не связано с деструкцией каучуков под действием света, так как проверка вязкости растворов необлученного и облученного каучуков показала, что они не отличаются друг от друга . Большая скорость растяжения каучуков, содержащих сажу, вызвана, повидимому, местными перегревами участков молекул, контактирующих с сажей, что увеличивает их лодвижность. Данное явление может играть роль при эксплуатации изделий, имеющих в своем составе полиизобутилен оно наблюдалось на СКБ, дивинил-стирольном каучуке, полихлоро-прене, бутилкаучуке и полиизобутилене (см. рис. 114). Аналогичное явление обнаружено на каучуках, содержащих красители или окись цинка. [c.148]

Влияние двойных связей. Работгми Гарриеса установлено, что озон легко присоединяется по месту двойных связей. Именно наличием двойных связей объясняется, что при озонировании (0,4% озона) растворов бутилкаучука (0,6—2,4% ненасыщенности) вязкость его падала уже за первые минуты до 20% от начальной, а вязкость раствора полиизобутилена за то же время уменьшалась только до 70% (рис. 138). Вязкость раствора СКБ за 15 мин. озонирования (0,009% озона) составляла 22% начальной, а полиизобутилена—87% начальной . Приведенные данные свидетельствуют о том, что под действием озона двойные связи разрываются легче, чем связи С—С в полиизобутилене. Связи С—С разрушаются под действием озона и в других соединениях. Так, Штаудингер наблюдал деструкцию полистирола в растворе в присутствии 10% озона за 15 мин. озонирования вязкость уменьшалась до 34% от первоначальной. Есть данные, что в некоторых случаях озон присоединяется по месту метинных и метиленовых групп легче, чем по месту двойных связей . [c.181]

Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, притертой пробкой и термометром, охлаждают смесью сухого льда с метанолом до —80 °С, затем при перемешипании в колбу вносят 10 мл изобутилена и 5 г сухого льда, взятого из центра большой глыбы и содержащего минимально возможное количество влаги. В сухую пипетку объемом 10 мл набирают газообразный трехфтористый бор (при заполнении использовать сухую промежуточную емкость), затем ВРа вводят п жидкий мономер. Полимеризация начинается мгновенно с образованием каучукоподобного эластичного продукта. Через 45 мин охлаждаю-щий сосуд убирают, так что непрореагировавший мономер может медленно улетучиваться при нагревании до комнатной температуры. Полученный полиизобутилен растворим в алифатических, циклоалифатических растворителях и в хлорированных углеводородах. В растворе циклогексана при 24 °С определяют характеристическую вязкость полимера, рассчитывают молекулярную массу (см. раздел 2.3.2.1). [c.146]

В Советском Союзе полиизобутилены выпускаются по ТУ МХП 1761—54. За рубежом присадки на основе полиизобутилена выпускаются под названиями опаыол II эксанол. Для удобства использования в США изготавливают полиизобутилен в виде 20—30%-ного раствора в минеральном масле средней вязкости. Такой раствор получил название паратоп. [c.567]

При получении полиизобутилена под действием у-излучения Со и электронов с энергией 2 Мэв, как сообщает Дэйвисон е сотр. [1353], образуется полимер, идентичный с обычным полиизобутиленом, выделяющийся во время облучения в виде набухшего геля. Интенсивность облучения мало влияет на глубину превращения и молекулярный вес полимера с увеличением дозы облучения молекулярный вес полимера (определенный по вязкости) и глубина превращения, рассчитанная на единицу дозы облучения, уменьшаются. При облучении изобутилена электронами диизобутилен, кислород и бензохинон являются инги биторами процесса добавка 34,4% ССЦ увеличивает выход полимера—в 1,5 раза, молекулярный вес остается неизменным при облучении 13%-ного раствора изобутилена в пропане при малом изменении выхода полимера молекулярный вес его уменьшается. По мнению авторов, полимеризация изобутилена протекает по ионному механизму. [c.259]

Добавка смол, парафина, воска, каучука или высокомолекулярных углеводородов к нолиизобутиленовым маслам повышает их вязкость. В Швеции запатентована рецептура замазки и заливочной массы для уплотнения и изоляции электропроводников [75]. Масса приготавливается путем смешения 50—95% полибутилена (мол. вес 5000—12 000), 5—30% гидрированной смолы и 1—10% амидного воска. Вместо полибутилена можно применять смесь из полибутилена и полиизобутилена. В США некоторые виды электротехнической аппаратуры, например Ое-транзисторы, заливают 7,5%-ным раствором полиэтилена мол. веса 12 000 в жидком полиизобутилене мол. веса 3000 [76]. Этим же раствором пропитывают бумагу для металлическо-бумажных конденсаторов в качестве антиокислителя к раствору добавляют 0,5% полимерного триметилдигидрохинолина [77]. [c.271]

Несмотря на то, что полимерные соединения хорошо смешиваются со смазочными маслами, для введения их в редукторные масла необходимы специальные приемы. Например, тот сорт полиизобутилена, который используют в качестве присадки, сообщающей маслу липкость, по своей физической структуре напаминает натуральный каучук и даже превосходит его по вязкости. Именно поэтому полиизобутилен вводят в масло после диспергирования на вальцах. В результате получают раствор, известный под фирменным названием Parata (Пара-так), который и применяют для компаундирования редукторных масел. Точно такую же физическую природу имеет большинство сортов полиэтилена, и -только путем продолжительного нагрева и перемешивания удается их диспергировать в масле. [c.87]

Пятипроцентный раствор испытуемого полиизобутилена в эталонном масле (турбинном Л) нагревают при температуре 200° в течение 12 час. При этом определяют вязкость при 100° исходного раствора и этого же раствора после 12-часового нагревания. Получающаяся разность в величинах вязкости характеризует деполимериза-ционную устойчивость полиизобутиленов. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология