Полиизобутилен определение молекулярного веса

Полиизобутилен определенного молекулярного веса представляет собой очень липкий продукт и применяется в качестве адгезионного материала для печатных лент. [c.184]

Различные авторы при определении молекулярного веса полимеров осмотическим методом применяли самые разные мембраны и по-разному их оценивали. Так, например, по утверждению Вагнера 18], наилучшим материалом для мембран является регенерированная влажная целлюлоза, и толщина пленки из нее во влажном состоянии должна составлять приблизительно 0,1 мм, что соответствует обычному упаковочному целлофану. Флори считает, что такую мембрану можно успешно применять для определения осмотического давления разнообразных систем, как, например, полиизобутилен в циклогексане, поливинилацетат в ацетоне и бензоле, эфиры целлюлозы в ацетоне и в разнообразных растворах солей [50, 51]. [c.191]

Не останавливаясь на ранних исследованиях зависимости вязкости еще более высокомолекулярных полиизобутиленов от молекулярного веса и температуры (см., например, [12]), показавших возможность определения очень больших значений молекулярных весов полимеров по их истинной вязкости, приведем формулу, суммирующую итоги всех исследований в этой области [13] [c.317]

Определение молекулярного веса. Между средним молекулярным весом М полиизобутиленов и вязкостью сильно разбавленного раствора их существует прямо пропорциональная зависимость [c.136]

Непосредственно экспериментальными данными для определения молекулярного веса полиизобутиленов являются только величины вязкости раствора и растворителя. Вязкость определяется при 20° в капиллярных вискозиметрах по обычной методике. [c.136]

Приготовленный таким образом раствор оставляют на ночь. На следующий день содержимое колбочки взбалтывают от руки, доливают хлороформ до метки, раствор перемешивают и взвешивают на аналитических весах непосредственно перед определением молекулярного веса. Для ускорения растворения навески полиизобутиленов приготовленный в колбочке раствор можно взбалтывать на простой лабораторной механической качалке. Обычно для полного растворения достаточно взбалтывания в течение 2 часов, после чего содержимое колбочки доливают до метки хлороформом. [c.25]

Следует отметить, что при определении молекулярного веса полиизобутиленов их предварительно переосаждают в метиловый спирт из бензольного раствора и затем сушат в вакуум-сушильном шкафу (при 50° С и остаточном давлении 400—500 мм рт. ст.). [c.161]

Проводят два параллельных определения. Расхождение между их результатами не должно превышать 0,5%. Когда масса колбы с полиизобутиленом доведена до постоянной, определяют молекулярный вес полиизобутилена. Ои ке должен отличаться от молекулярного веса полиизобутилена, определяемого в процессе производства до смешения его с маслом, более чем на 500 ед. от среднего из двух параллельных опытов. [c.153]

Проведенное С. В. Лебедевым исследование[46] процесса полимеризации изобутилена при низких температурах (от —10 до —130°) показало, что ниже определенной температуры процесс полимеризации идет лишь в направлении образования полимера. При низких температурах образуется смесь различных продуктов полимеризации со средним молекулярным весом, доходящим до 7000—8000. Эта работа была первой, доказавшей возможность получения полимерных форм изобутилена с таким высоким молекулярным весом. Принцип проведения процесса при низких температурах в дальнейшем нашел широкое распространение в работах, ставящих своей задачей получение высокомолекулярных форм изобутилена. В настоящее время каучукоподобные продукты (полиизобутилен, бутилкаучук и др.) получаются с обязательным использованием этого принципа. Таким образом, работы С. В. Лебедева по полимеризации изобутилена открыли новые пути для синтеза каучукоподобных продуктов и указали, что для этой цели могут быть использованы не только углеводороды ряда дивинила, но и этиленовые углеводороды. [c.585]

Методы испытания. Выпускаемые в настоящее время промышленностью полиизобутилены различных марок не стандартизованы, поэтому при испытании их следует пользоваться методами, применяемыми при испытании натурального и синтетических каучуков и изложенными в специальных руководствах [15, 16]. В отличие от синтетических каучуков основным показателем для суждения о качестве высокомолекулярных полиизобутиленов (марки П-100, П-150 и П-200) является средний молекулярный вес, поэтому приводим метод его определения. [c.22]

Ниже дается краткое описание порядка определения среднего молекулярного веса полиизобутиленов, составленное в соответствии с временными техническими условиями на полиизобутилены марок П-100, П-150 и П-200. [c.25]

Приготовление растворов для определения вязкости. Мерную колбу (50 мл) с притертой пробкой взвешивают на аналитических весах с точностью до 0,0001 г, затем берут такое количество полиизобутиленов, чтобы относительная вязкость раствора была равна примерно 1,3 (при молекулярном весе 200 000 берут около 0,024 г), и взвешивают с точностью до 0,01 г. После этого взвешенный кусочек помешают в мерную колбочку и еще раз взвешивают вместе с нею на аналитических весах с точностью 0,0001 г. Затем в колбу наливают хлороформ. Во избежание попадания в хлороформ мельчайших частиц от пробки его наливают через воронку с бумажным фильтром. Чтобы набухший полимер не образовывал пробки в узкой части колбы, хлороформ наливают не до метки, а ниже. [c.25]

Методом ДТА были определены температуры стеклования таких аморфных полимеров, как полистирол, поливинилхлорид, полиметилметакрилат, полиакрилонитрил и сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом [39]. Термограммы полистирола и поливинилхлорида, показывающие их температуры стеклования, представлены на рис. 223. Температуры стеклования, определенные по начальному отклонению основной линии термографической кривой, находятся в хорошем соответствии с температурами стеклования тех же полимеров, но найденными другими способами. Влияние молекулярного веса полиакрилонитрила на его температуру стеклования показано на рис. 224 [39]. Как видно, величина температуры стеклования быстро увеличивается в области низких значений молекулярных весов и остается постоянной при больших величинах молекулярного веса. Аналогичное явление наблюдается для многих других полимеров, таких, как полистирол и полиизобутилен [72]. [c.322]

При определении молекулярного веса низкомолекулярных полиизобутиленов по способу, применяемому Главкаучуком, концентрация С выражается числом грамм-молей основной молекулы в 1 л растворителя основной молекулой низкомолекулярного полиизобутилена является изобутилен, молекулярный вес которого равен 56,06, отсюда [c.136]

В полиизобутилене или отсутствуют или же содержание их крайне незначительно. Длинные углеводородные цепи полиизобутиленов имеют вполне насыщенный характер (если не считать двойных связей на концах цепей), поэтому доказать строение полиизобутиленов химическими методами крайне трудно. Обычно применяемые для определения строения высокомолекулярных соединений химические методы, основанные на окислении соединения, например, озоном, органическими гидроперекисями, перманганатом и т. д., с последующим анализом продуктов окисления, — для полиизобутилена неприменимы. Единственной попыткой доказать строение полиизобутиленов химическим методом был анализ продуктов термического распада полиизобутилена [4]. При нагревании до 350° полиизобутиленов с молекулярным весом около 20 ООО получились продукты распада, содержащие около 50% изобутилена и 20% углеводородов, кипящих в интервале температур, характерном для октиленов (димеров изобутилена). Часть фракции октиленов (65%) реагировала с фенолом с образованием тетраметилбутилфенола, т. е. окти-лены содержали главным образом 2,4,4-триметилпентен-2, который мог образоваться при распаде молекул полиизобутилена структуры (I). Выделенная фракция октиленов, кипящая при 110—115°, представляла 2,5-диметилгексен-2 (доказано озонированием и окислением хромовой кислотой), который мог образоваться при распаде молекул полиизобутилена неправильной структуры (П1). Однако небольшие количества высококипящих октиленов не служат еще доказательством наличия в полиизобутилене структур (II) или (III), так как они могли образоваться в результате изомеризации продуктов термического распада при нагревании и в момент их 06pai30BaHHfl. [c.10]

Было сделано несколько попыток использовать флуоресценцию полимерных веществ для определения их молекулярных весов. Хейнц [41 ] измерил уменьшение флуоресценции раствора красителя родамина В в зависимости от количества добавленного полимерного вещества. Он построил график зависимости Fo/F — 1 (где Fо — интенсивность флуоресценции исходного раствора родамина, а F — интенсивность флуоресценции раствора, содержащего полимер) от концентрации полимера, выраженной в мг1мл раствора. Для концентраций меньше 2 мг/мл была получена прямая линия. Наклон этой линии оказался пропорциональным корню квадратному из молекулярного веса полимера. Констйнта пропорциональности зависит от химического строения полимера. Например, константа для полистиролов равна 0,163, а для полиизобутиленов 0,214. Таким образом, измеряя уменьщение флуоресценции нескольких растворов родамина В, содержащих небольшие количества полимера, можно получить наклон кривой флуоресценции. Деление этого наклона на константу, характерную-для химического типа, к которому относится полимер, дает корень квадратный из молекулярного веса полимера. Утверждается, что точность метода составляет около 3%. [c.302]

Измерения комплексного динамического модуля выполняли с помощью электромагнитного устройства, детально описанного в работе [9]. Прибор позволял задавать частоту в пределах 2—1000 радиан/сек и скорость сдвига до 407 сек . Опыты проводили на растворах полиизобутилена в цетане. Использовали полиизобутилен марки Оппанол-ЮО со средневязкостным молекулярным весом около 0,99 10 (по измерениям характеристической вязкости растворов в циклогексане при 30°). К сожалению, использованный в настоящей работе образец несколько отличался по молекулярному весу от полимера, с которым работали Марковиц и Браун [3] их образец имел молекулярный вес порядка 1,2-10 . Содержание н-гексадекана в использованном растворителе было не ниже 99%. Использовали растворы с концентрацией полимера (по весу) 8,54, 6,86 и 5,39%. Значения начальной (наибольшей) ньютоновской вязкости, определенные при 25° по методу падающего шарика, для этих растворов составили 163, 36,2 и 13,1 пуаз соответственно. Эти значения ниже, чем вязкости растворов, использовавшихся в работе Марковица и Брауна, вследствие разницы молекулярных весов полимеров. Все эксперименты проводили при 25,0°. [c.209]

При получении полиизобутилена под действием у-излучения Со и электронов с энергией 2 Мэв, как сообщает Дэйвисон е сотр. [1353], образуется полимер, идентичный с обычным полиизобутиленом, выделяющийся во время облучения в виде набухшего геля. Интенсивность облучения мало влияет на глубину превращения и молекулярный вес полимера с увеличением дозы облучения молекулярный вес полимера (определенный по вязкости) и глубина превращения, рассчитанная на единицу дозы облучения, уменьшаются. При облучении изобутилена электронами диизобутилен, кислород и бензохинон являются инги биторами процесса добавка 34,4% ССЦ увеличивает выход полимера—в 1,5 раза, молекулярный вес остается неизменным при облучении 13%-ного раствора изобутилена в пропане при малом изменении выхода полимера молекулярный вес его уменьшается. По мнению авторов, полимеризация изобутилена протекает по ионному механизму. [c.259]

Более того, подробное исследование вязкости полиизобу-тиленов в области молекулярных весов до 5 10 определенно показало, что формула (2) в этом случае не выполняется. Это единственное в настоящее время методически правильно выполненное исследование вязкости высокополимеров интересно еще и потому, что полиизобутилен обладает прекрасно развитыми высокоэластическими свойствами и поэтому процессы те-течения у этого полимера всегда сопровождаются весьма значительными релаксационными эффектами. [c.81]

При оценке качества полиизобутиленов с точки зрения использования их в производстве загущенных масел определяются следующие параметры их молекулярный вес, загущающая способность, денолимеризационная устойчивость, зольность, коксуемость и механические примеси. Последние три показателя определяют по обычным методикам, применяемым при анализе нефтепродуктов. Методы определения остальных показателей пока еще пе стандартизованы и поэтому дается краткое их описание. [c.125]

Поведение при вальцевании. Вальцевание при низких температурах сопровождается уменьшением среднего молекулярного веса полимера, указывающим на расщепление молекул. Вследствие терхмопластичного характера полиизобутиленов, механический разрыв молекул полимера снижается с повышением температуры, способствующей большей свободе их движения. При определенной температуре (около 140°) полиизобутилены уже настолько пластичны, что их деструкция при вальцевании практически прекращается и механические свойства остаются без изменения. При дальнейшем повышении температуры полиизобутилены становятся восприимчивыми к действию кислорода, однако при листовании на вальцах при 200° это явление практического значения не имеет. На рис. 9 показано изменение молекулярного веса полиизобутиленов в зависимости от температуры и времени вальцевания. [c.30]

Когда необходимо иметь масло с низким содержанием золы, полиизобутиленовую смесь очищают на фильтрпреосах при температуре около 160° через асбестовую ткань и тончайшую медную сетку. Давление в фильтрпрессах достигает 10 ати. Для получения безупречной 20%-ной смеси следует пользоваться полиизобутиленами типа П-15, молекулярный вес которых не должен выходить за пределы 14 000—16 000, и стандартным моторным маслом. Главным критерием определения качества смеси служит вязкость, поэтому исходные материалы, т. е. полиизобутилены и моторное масло, также должны обладать по возможности определенной вязкостью (около 6°Е при 50°). [c.42]

Это указание автора справедливо по отношению лишь к определенной группе полимеров (полиметилметакрилат, полиизобутилен и т. п.), при распаде которых по радикальному механизму константа передачи цепи намного меньше константы роста. В большинстве случаев деструкция полимера сопровождается одновременным возникновением разветвленных макромолекул и трехмерных структур, вследствие чего, начиная с ранних стадий, наблюдается повышение средневесового молекулярного веса.— Прим. ред. [c.11]

В экспериментах Флори с бутил-каучуками была сделана попытка независимым методом определить количество поперечных связей. Бутил-каучук является, по существу, полиизобутиленом [—С(СНз)2—СНг—] , содержащим небольшой процент химически связанного с ним диена (изопрена или бутадиена), содержащего двойные связи, необходимые для поперечного сшивания или вулканизации. К сожалению, только часть двойных связей обычно принимает участие в реакции образования поперечной связи. Поэтому приходится применять косвенный метод для определения числа поперечных связей. Порядок работы, примененный Флори, был следующий. Исходный (невулканизованный) бутил-каучук был сначала разделен на ряд фракций различного среднего молекулярного веса, каждая из которых обладала одинаковым процентом диолефина и поэтому одинаковой потенциальной способностью к образованию поперечных связей. Фракции вулканизовались при стандартных условиях, так что количество поперечных связей на единицу объема было одинаково в каждой фракции. Затем они обрабатывались растворителем, чтобы удалить все фракции молекул, не входящие в структурную сетку. Очевидно, доля таких растворимых составных частей является функцией молекулярного веса невулканизован-ного каучука. Для каучука высокого молекулярного веса ею можно пренебречь, но по мере понижения молекулярного веса она возрастает, достигая к концу 100% при критическом молекулярном весе М, известном как точка геля . Эта критическая точка непосредственно не устанавливалась, но определялась путем экстраполяции кривой, связывающей процент золя с молекулярным весом. [c.88]