Термодинамика и статистическая механика

Слияние некоторых разделов термодинамики и статистической механики привело к возникновению статистической термодинамики-, с ее помощью удалось выяснить физический смысл величин, входящих в термодинамические уравнения, найти абсолютное значение величин, для которых термодинамика дает лишь отно- сительные значения. Статистический метод явился весьма плодотворным при рассмотрении второго начала и при расчете химических равновесий. [c.11]

В главе II развитые методы переносятся на теорию биополимеров и бегло сопоставляются с другими распространенными методами (матричный метод, теория марковских процессов). Специальный параграф посвящен термодинамике и статистической механике молекул ДНК, для изучения которой предлагается синтез матричного и нематричного методов. [c.7]

СВОДКА ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В КНИГЕ СВЕДЕНИЙ ПО ТЕРМОДИНАМИКЕ И СТАТИСТИЧЕСКОЙ МЕХАНИКЕ [c.434]

В термодинамике и статистической механике рассматриваются системы, находящиеся в равновесии, поэтому применение термодинамики и статистической механики к системам с потоками и необратимыми химическими реакциями возможно лишь в тех случаях, когда отклонения от равновесного состояния незначительны. К счастью, в задачах горения это условие часто выполняется однако даже в тех случаях, когда справедливость термодинамического подхода вызывает сомнения, он иногда приводит к неплохим результатам (нанример, при исследовании структуры фронта детонации (см. главу б, 2, пункт д) и в теории абсолютной скорости реакции [см. Дополнение В, 4]). Мы будем рассматривать лишь химические системы, т. е. системы, в которых независимыми термодинамическими переменными будут давление р, объем V и полное число молей некоторого вещества в данной фазе [c.434]

Термодинамика и статистическая механика равновесных систем имеют дело только с равновесным состоянием, но не со скоростью достижения равновесия. Какое-то время требуется даже для того, чтобы газ, расширяясь, заполнил другой сосуд, а для некоторых химических реакций равновесие достигается чрезвычайно медленно. [c.58]

Поэтому для расчета К можно использовать методы термодинамики и статистической механики. При этом следует учесть, что АВ= имеет на одну колебательную степень свободы меньше, чем обычная молекула, поскольку одна колебательная степень свободы превратилась в поступательную. Таким образом, у нелинейного активированного комплекса с N ядрами имеется ЗЛ — 7, а не ЗЛ — 6 нормальных колебаний, а у линейного комплекса ЗЛ — 6, а не ЗУУ — 5 (разд. 9.5). Подстановка уравнения (10.75) в уравнение (10.74) дает [c.301]

В соответствии с законами термодинамики и статистической механики внутренняя энергия и энтропия молекул в адсорбированном и газообразном состоянии должны различаться, даже если не принимать во внимание энергию образования адсорбционных связей или изменение энтропии вследствие фиксации молекул адсорбата в адсорбированном слое. Я сио, например, что адсорбированная молекула частично или полностью теряет вращательные степени свободы. [c.425]

Еще важнее то обстоятельство, что теории, которые мы будем сравнивать, имеют различную применимость. Тогда как выражения для вычисления констант равновесия широко применяются и хорошо физически обоснованы (они обусловлены только справедливостью второго закона термодинамики и статистической механики), применение теории абсолютных скоростей реакций ограниченно, поскольку она обусловлена справедливостью вовсе не очевидного предположения о равновесии между реагентами и активированным комплексом. Эксперименты со скрещенными молекулярными пучками (в высоком вакууме, с частицами, скорости и квантовые состояния которых известны) показали, что существуют также так называемые прямые процессы, [c.452]

Протекание химических реакций ограничено достижением равновесия. Поэтому кинетические закономерности не могут быть независимыми от условий химического равновесия, вытекающих из законов термодинамики, и должны соответствовать этим условиям. Последнее означает наличие определенных ограничений закономерностей кинетики процесса, вытекающих из требований химической термодинамики и статистической механики. Таким ограничением является условие, что катализатор изменяет скорость реакции, но Не сдвигает равновесие Поскольку случаи так называемого отрицательного катализа мы не рас- [c.14]

Поскольку эксперименты почти всегда проводятся на макроскопических образцах, для интерпретации результатов широко используются методы термодинамики и статистической механики. [c.21]

ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ СВЕДЕНИЯ ИЗ ТЕРМОДИНАМИКИ И СТАТИСТИЧЕСКОЙ МЕХАНИКИ [c.29]

Методы термодинамики и статистической механики широко применяются в учении о растворах и составляют одну из его основ. Однако систематическое изложение указанных методов потребовало бы много места и в рамках этой книги невозможно. К тому же имеется ряд учебных курсов [1—7]. Поэтому мы рассмотрим здесь лишь те из понятий термодинамики и статистической механики, которые наиболее часто применяются в теории растворов. В последующих главах иногда будут требоваться дополнительные сведения. В этих случаях будут приведены ссылки на учебники с указанием страниц, где имеются соответствующие выводы. [c.29]

Нулевым этот закон термодинамики назван по той причине, что он был сформулирован последним, когда первым, вторым и третьим уже были названы другие законы. В следующей главе мы увидим, впрочем, что третий закон занимает особое место и принадлежит и термодинамике и статистической механике. Нулевой же закон связан с понятием о температуре. Иногда считают, что этот вопрос не требует специального обсуждения. Логическая потребность строгого определения понятия о температуре стала ощутимой только после установления первого и второго законов термодинамики. [c.205]

Термодинамика и статистическая механика структурных переходов в макромолекулах [c.62]

Термодинамика и статистическая механика структурных [c.48]

Термодинамика и статистическая механика [c.60]

Две родственные друг другу дисциплины — термодинамика и статистическая механика — имея одинаковый предмет изучения и исходя в своих дедуктивных построениях из равно надежных принципов, должны бы были приводить нас к тождественным следствиям. Но, хотя в основном их выводы равнозначны, имеются все же области, где обнаруживается несогласованность законов термодинамики с законами статистики. Например, абсолютная, сточки зрения термодинамики, односторонность в протекании неравновесных процессов (их необратимость ) с точки зрения статистической механики не является абсолютной направление какого-либо процесса, предсказываемое термодинамикой как обязательное, статистическая механика расценивает только как наиболее вероятное, допуская возможность противоположного направления процесса. Эта несогласованность (в особенности несогласованность термодинамической и статистической формулировок закона возрастания энтропии) многократно служила предметом оживленного, но не всегда продуктивного обсуждения. [c.10]

Tom I (1943 г.). Понятие об атомном строении материи квантовая теория атомных спектров и структура атома 1-й, 2-й, 3-й законы термодинамики и статистическая механика. [c.99]

При обмене ионов на ненабухающих ионитах, когда в процессе обмена не происходит изменения объема твердой фазы, т. е. АФ =0, уравнения (II. 20) и (II. 21) превращаются в уравнение Б, П. Никольского — автора теории ионного обмена, основанной на термодинамике и статистической механике [47] [c.85]

Том II (1952 г.). Кинетическая теория газов, термодинамика и статистическая механика идеальных газов, теория жидкого состояния, рентгенографический анализ твердого И коллоидного состояния, [c.99]

Применение метода переходного состояния позволяет для большинства исследованных реакций решить качественно, а в некоторых случаях и количественно вопрос о влиянии давления на их скорость. Решение указанной задачи производится методами термодинамики и статистической механики без введения дополнительных допущений или гипотез. Действительно, на основании (П. 4) можно написать [c.85]

Важную роль в установлении связи между термодинамикой и статистической механикой играет так называемая сумма по состояниям. Она формально является фактором Лагранжа при нормировании распределения вероятностей, исходя из принципа возрастания энтропии, и находится в простой взаимосвязи с теми (средними) термодинамическими потенциалами, которые соответствуют не зависимым друг от друга переменным системы. Обозначим через О сумму по состояниям в случае (а), тогда [c.30]

A. Уилсон, Термодинамика и статистическая механика (А. Н. Wil- [c.138]

Переходы порядок — беспорядок всегда рассматривались в физических науках для детерминированных сред, т. е. сред со свойствами, постоянными или периодическими во времени. Именно такие условия неизменно принимались в ходе развития термодинамики и статистической механики. Они соответствуют упрощенному подходу, при котором основное внимание уделяется отслеживанию логических связей. Такой подход соответствовал [c.20]

Теперь посмотрим, куда двинулось дальше учение о рассеянии света. Мы видели уже, что для его создания потребовалось объединение оптики с физикой тепловых явлений — термодинамикой и статистической механикой. Физика — единая наука о природе. Прогресс ее неравномерен, и чаще всего резкие рывки вперед происходят именно в результате установления внутренних связей между явлениями, на первый взгляд весьма далекими друг от друга. Последующие события в теории рассеяния света демонстрируют это с особенной яркостью. [c.25]

В макроскопическом подходе пытаются непосредственно получить скорость для макроскопического образца, применяя методы термодинамики и статистической механики. Для реакций сложных молекул осуществим лишь макроскопический метод, поскольку имеется так много отдельных квантовых состояний реагирующих молекул и продуктов и они так близки по энергии, что мало шансов исследовать их порознь теоретически или экспериментально. К этому типу относятся, конечно, все реакции в растворах. Существует один обобщающий принцип, связывающий микроскопический и макроскопический подходы. Это концепция поверхности потенциальной энергии, которая была обсуждена в разд. 5.1 в контексте приближения Борна — Оппенгеймера. В 1929 г. Лондон был первым, кто заметил связь этой концепции с химическими реакциями и постулировал, что большинство химических реакций адиабатические в том смысле, что они протекают на одной поверхности электронной потенциальной энергии. Другими словами, если проследить за электронной энергией и электронной волновой функцией молекулы или группы молекул в процессе реакции, то обнаружится, что эти вели- [c.306]

Теория абсолютных скоростей (TA ) реакций применяет методы термодинамики и статистической механики к системе, в которой активированные комплексы эффективно находятся в равновесии с реагирующими молекулами (см. также разд. 4.12.3 и работу [18]) Для реакции общего вида А+В Продукты схема реакции такова. [c.20]

Отечественная или переводная литература пЬ физике полимеров носит скорее монографический характер. Исключение составляют книги Бреслера и Ерусалимского Физика и химия макромолекул [1] и недавно вышедшая Структура и механические свойства полимеров Гуля и Кулезнева [2]. Но первая из книг, как явствует из ее названия, посвящена макромолекулам, вторая предназначена для студентов не физиков (можно было бы назвать и ряд других пособий с выраженным — в силу особенностей эволюции физики и химии полимеров — технологическим уклоном). Написанной физиками книги, где трактовались бы основные свойства полимеров в массе, их статистическая механика, термодинамика и физическая кинетика — вообще нет, а в ряде компилятивных курсов проблемы физической кинетики, термодинамики и статистической механики полимеров (которые необходимо рассматривать в связи со структурной механикой) были донельзя искажены. [c.3]

Джозайя Виллард Гиббс (1839 1903) — американский физик, родился и жил в Нью-Хейвене (штат Коннектикут), с 1871 г, профессор математики в Йельском университете, автор классических трудов по химической термодинамике и статистической механике. [c.331]

Гиббс Джозайя Уиллард (1839—1903) — американский физик-теоретик, один из основоиоложников термодинамики и статистической механики. Разработал теорию термодинамических потенциалов. Ввел понятие о фазе и доказал правило фаз. Создал теорию гетерогенного равновесия. [c.211]

Структура книги и метод изложения требуют некоторых пояснений. Чтобы как можно скорее приступить к изложению основного материала, я исхожу из того, что читатель обладает основами знаний, необходимыми для понимания теории горения. Предполагается знание математики (главным образом полное понимание дифференциальных уравнений, обг.гкновенных и в частных д роизводных), термодинамики, статистической механики, химической кинетики и теории явлений переноса. Чтобы помочь читателю, недостаточно хорошо ориентирующемуся в этих областях, а также для того, чтобы освободить текст от детального вывода исходных уравнений, книга снабжена подробными дополнениями, в которых содержится обзор сведений по термодинамике и статистической механике, по химической кинетике, по уравнениям гидродинамики и явлениям переноса. [c.12]

Формулы (15.3) - (15,6), выражающие связь между термодинамикой и статистической механикой, справедливы для любых термодинамических систем. Формула (15,2) справедлива только для классических систем, в которых квантовые эффекты несущественны, в частности для систем, состоящих из частиц, не имеющих внутренней структуры. Многие такие системы (например, газы и жидкости) описываются функцией Г амильтона вида [c.147]

Дж. Гиббс, Термодинамические работы, пер. с англ. под ред. и со вступ. Ч5татьей В. К. Семенченко, М.—Л., Гостехтеоретиздат, 1950. См. также П. А. Ребиндер, Джошуа Уиллард Гиббс (К 100-летию со дня рождения). Успехи физ. наук, 21, 377 (1930) В. К. Семенченко, Д. В. Гиббс и его основные работы по термодинамике и статистической механике (к 50-летию со дня смерти), Успехи химии, 22, 1278 (1953) У. И. Франкфурт и А. М. Френк, Джозайя Виллард Гиббс, М., изд. Наука , 1964. [c.411]

Новая термодинамическая функция С — Н — Т8 получила название свободной энергии Гиббса данной системы такое название ей дано в честь крупнейшего американского физика-теоретика Джозайя Уилларда Гиббса (1839—1903), внесшего очень важный вклад в химическую термодинамику и статистическую механику. [c.340]

При установлении связи между соотношениями термодинамики и статистической механики существенная роль принадлежит сумме по состояниям [уравнения (П. 49) и (П. 50)]. Если сумма по состояниям известна, то существует принципиальная возможность вычисления теплоемкости [разд. П. 2.2, в частности уравнения (П. 52) и (П. 53)]. Однако расчет истинного значения теплоемкости возможен только при использовании квантовой механики. Поэтому при расчете теплоемкости всетда следует исходить из квантовомеханической формулировки рассматриваемой механической [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология