Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Макроскопических постоянных метод

    Общая картина поведения кислот и оснований в воде и спиртах, которую мы только что рассмотрели, является несколько упрошенной. В первую очередь, обращают на себя внимание превосходящие ошибку эксперимента отчетливые различия в величинах Д (табл. 1) для индивидуальных кислот и оснований. Разброс величин Д был бы намного больше, если бы мы не ограничились двумя сериями, составленными из очень близких соединений — карбоновых кислот и первичных аминов. Например, фенолы отличаются по величинам ДрК от карбоновых кислот. Значительные различия наблюдаются и в поведении первичных, вторичных и третичных аминов — последние часто отличаются от двух первых даже по знаку Др/С. Эти индивидуальные особенности рассмотрены в следующей главе. Во-вторых, все три рассмотренных растворителя имеют близкую химическую природу, а в случае, когда сравнивают растворители различной природы, макроскопическая диэлектрическая постоянная становится еще менее адекватной характеристикой влияния растворителя. Это можно проиллюстрировать на примере поведения кислот и оснований в формамиде [16] —растворителе с диэлектрической постоянной (e=110) несколько большей, чем у воды — обладающем слабыми кислотными и слабыми основными свойствами. Некоторые кислоты являются в формамиде сильными. Поэтому p/(s формамида (16,8) удалось определить потенциометрическим методом. Таким образом, сила кислот и оснований может быть отнесена к частицам растворителя [c.71]


    Линейная хроматография. Остановимся подробнее на теории линейной хроматографии, поскольку обычно хроматографический процесс стремятся проводить в условиях, соответствующих линейной области изотермы сорбции. Следует различать три основных способа описания хроматографического процесса, В первом способе слой сорбента рассматривают как макроскопически однородную среду, причем в основе расчета лежит изучение процессов, происходящих с большим числом молекул. Это так называемый метод материального баланса, или метод макроскопических постоянных. Если основное внимание уделяют процессам, происходящим с одной отдельно взятой молекулой, и изучают скорость ее перемещения из одной фазы в другую и вдоль слоя, то мы имеем дело со стохастической теорией. Метод материального баланса и стохастическая теория весьма близки, поэтому их часто объединяют под названием теории скоростей. Наконец, слой сорбента можно рассматривать как последовательность элементарных ступеней, на каждой из которых устанавливается равновесие между фазами. В этом случае имеют дело с теорией тарелок. [c.37]

    Для макроскопических систем энергия не является непосредственно измеряемой величиной. Современная физика дает довольно подробную картину молекулярного строения макроскопического вещества, а теоретическая и экспериментальная физика позволяет различными методами определять уровни энергии или их разности для частиц в системе. Однако нри этом отсутствуют способы непосредственного измерения самой энергии системы в целом. Термодинамика позволяет с точностью до некоторой неопределенной постоянной вычислять эту величину из опытных данных. [c.12]

    Для исследования структуры и диэлектрических свойств сорбированной воды применяются различные физические и физико-химические методы, в частности диэлектрический метод. Сущность его заключается в измерении макроскопических характеристик поляризации диэлектрика во внешнем электрическом поле. В постоянном электрическом поле поляризация диэлектрика характеризуется статической диэлектрической проницаемостью е , в переменном — комплексной диэлектрической проницаемостью е = е —1г". Установление связи между экспериментально определяемыми характеристиками е , е, е" и молекулярными параметрами диэлектрика является основной задачей теории диэлектрической поляризации [639, 640]. [c.242]

    Решение этих основных задач требует рассмотрения множества микросостояний, совместимых с внешними условиями, в которых находится система. Это является необходимым, так как заданному макросостоянию, т. е. условиям, в которых находится система, соответствует обычно чрезвычайно большое множество микросостояний, с помощью которых это макросостояние реализуется. Если заданы условия, в которых находится 1 моль идеального газа, например его объем и температура (его макросостояние), то с микроскопической точки зрения этим условиям удовлетворяет огромное число микросостояний. При заданном макроскопическом состоянии нельзя указать, в каком именно микроскопическом состоянии находится система, и статистическая термодинамика для решения своих задач должна применить теорию вероятностей, т. е. ее метод должен быть статистическим. Естественно допустить, что наблюдаемые на опыте величины могут быть найдены как средние величины, вычисленные по множеству допустимых микросостояний. Этим именно путем и идет статистическая термодинамика. В зависимости от внешних условий, в которых находится изучаемая система, в статистической термодинамике применяется вычисление двух видов средних а) микроканони-ческих средних, вычисляемых при условии, что энергия системы постоянна (изолированная или замкнутая система). При этом все микросостояния являются равноправными, и следует допустить, что они являются равновероятными б) канонических средних, т. е. средних, вычисляемых при условии, что температура системы постоянна (система в термостате). При этом предполагается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия. Для системы, [c.288]


    Здесь к — постоянная Больцмана (табл. 3-1), а Q — число микроскопических состояний (различных расположений частиц) системы, соответствующее данному макроскопическому состоянию, т. е. состоянию с данной температурой, давлением и данным числом молекул. Q возрастает с увеличением объема или повышением температуры, а такх<е при переходе вещества из твердого в жидкое и далее в газообразное состояние. Уравнение (3-8) не является уравнением классической термодинамики, которая имеет дело только с макроскопическими системами, т. е. с большими совокупностями молекул. Однако, используя методы [c.205]

    Термодинамике мицелл посвящены многочисленные работы [1—5]. Отметим, что в сравнении квазихимической и фазовой моделей мицелл предпочтение отдавалось чаще первой, основанной на законе действия масс, хотя мицелла не является химическим соединением. Основные возражения против фазовой модели формулировались следующим образом [6] существует не ККМ, а целая переходная область мицеллообразования и, следовательно, переход к мицеллообразованию не является точкой фазового превращения химический потенциал молекул ПАВ не является постоянным в области существования мицелл, как это должно быть при наличии фазового равновесия. Оба эти возражения неправильны. Из статистической механики известно, что резкий фазовый переход может наблюдаться лишь в макроскопическом пределе (когда число молекул стремится к бесконечности). Для малых систем, какими и являются мицеллы, существует не точка, а область фазового превращения (этот факт многократно демонстрировался машинными экспериментами). Что касается постоянства химического потенциала и молекулярной концентрации ПАВ, то оно проявляется также лишь для равновесия макроскопических фаз с плоской поверхностью раздела. Если речь идет о малой фазе с искривленной поверхностью, то ее равновесие с окружающей средой может сохраняться и при переменном химическом потенциале. Можно сказать, что представление о мицелле как о фазовой частице согласуется с современными представлениями о фазовых переходах. Что касается закона действия масс, который, как известно, дает неплохие результаты при применении к мицеллам, то, как показано ниже, он хорошо согласуется и с фазовым подходом, так что оба подхода по существу дают единый метод рассмотрения мицелл. [c.139]

    Наше представление о температуре по происхождению в основном физиологическое, хотя физиологические ощущения, позволяющие различать горячее и холодное , недостаточно надежны и чувствительны. Тем не менее большие различия в степени нагретости, как, например, между льдом и кипящей водой, несомненно, различимы физиологически. Далее, экспериментально было установлено, что макроскопические свойства тел, например объем жидкости или газа при постоянном давлении, зависят от того, погружено тело, например, в лед или кипящую воду. Это непосредственно приводит к объективному методу установления различия между горячим и холодным и к идее устройства термометра, главное назначение которого на данном этапе изложения состоит в определении того, является ли степень нагретости тела постоянной или меняющейся. [c.206]

    Строго проведена процедура статистико-механического усреднения по равновесному распределению Гиббса точного электродинамического уравнения для электромагнитного поля в пространстве, заполненном поляризованными молекулами. При усреднении был иснользован метод, впервые предложенный Кирквудом. Полученное уравнение для нахождения эффективного поля представляет ряд по степеням цр ( Т] - молекулярная восприимчивость, р - плотность) и содержит коррелятивные функции всех порядков. Это уравнение решено в приближении самосогласованного поля для случая, когда из вакуума на плоскую поверхность среды падает электромагнитная волна (под произвольным углом). При этом требуется знание лишь профиля плотности р ( зг ) без введения величин типа е ( л ) - профиля диэлектрической постоянной, характерного для обычно используемого макроскопического подхода. Экспериментально определяемые величины (коэффициент отражения, коэффициент эллиптичности) в качестве параметров содержат легко вычисляемые интегралы от функций р z ). Библиогр. - 6 назв. [c.251]

    При исследовании и проектировании воздухоразделительных установок широко используют методы термодинамики. Термодинамической системой называют рассматриваемую совокупность тел или объектов. Системы могут быть открытыми (обмен с окружающей средой энергией и веществом), закрытыми (обмен только энергией) и изолированными (нет обмена энергией и веществом). Термодинамическая система будет гомогенной, если в каждой ее точке постоянны все физические макроскопические свойства. В такой системе вещество находится в одной фазе. Гетерогенная система в отличие от гомогенной состоит из двух или более фаз. [c.6]

    Вычисление суммы вида (7.6) методом Эвальда показывает, что при я— О она стремится не к постоянному значению, а к некоторой величине, которая зависит от относительной ориентации вектора я и вектора электрической поляризации Р, создаваемой данным видом колебания. Это обусловлено тем, что кулоновское поле решетки диполей (или эффективное поле) имеет две разные составляющие. Одна из них — среднее или макроскопическое поле Ет, которое при д — О имеет вид [c.92]


    Обычно при постоянной температуре и выдержке наибольшую толщину слоя в диффузионной зоне имеют быстро растущие фазы. Наоборот, медленно растущие фазы могут иметь столь малое сечение, что при обычных методах исследования их трудно обнаружить в диффузионной зоне. Однако в процессе выдержки при постоянной температуре интенсивный рост быстро растущих фаз должен замедляться, что будет стимулировать развитие ранее медленно растущих фаз, толщина слоя которых станет макроскопически заметной. [c.59]

    Первый путь — феноменологическое описание связей между макроскопическими величинами (например, между усилием и деформацией, между электрической поляризацией и напряженностью внешнего электрического поля) с введением усредненных коэффициентов для физических постоянных (соответствующие модули упругости, коэффициенты вязкости, диффузии, диэлектрическая проницаемость и т. п.). При этом весьма перспективными оказались статистические и термодинамические методы, в том числе термодинамика необратимых процессов. [c.4]

    Следует упомянуть еще, что непосредственно на опыте не всегда измеряются вычисленные здесь величины. Мы везде предполагали, что / и S постоянны по всему образцу и что их изменение не связано с перемещением макроскопических масс (в случае механической деформации) или с появлением заметных магнитных полей (при диэлектрической релаксации). На опыте эти условия далеко не всегда могут быть выполнены, особенно при высокочастотных исследованиях. При анализе таких случаев надо помнить, что реологические уравнения относятся к макроскопически малому элементу объема среды, а переход к непосредственно измеримым величинам должен проводиться методами механики (или электродинамики) сплошной среды. Например, вместо комплексной восприимчивости будут измеряться скорость и поглощение волн или комплексное волновое сопротивление. Иногда результаты эксперимента бывают представлены в виде формул, связывающих воздействие и отклик для образца в целом. При неоднородной деформации приходится нетривиальным образом учитывать геометрические размеры установки, а также массы или индуктивности отдельных элементов образца или прибора, и тогда связь между силой и откликом будет выражаться формулами более общего [c.158]

    В настоящее время опыт служит основным источником наших сведений о термодинамических свойствах веществ, в особенности, если речь идет о свойствах конденсированных фаз. Наряду с экспериментом успешно применяются и многие эмпирические и полуэмпирические правила и закономерности. Они дают возможность уже сейчас существенно сократить объем необходимой экспериментальной работы, а по мере накопления данных эффективность их использования будет постоянно возрастать. Примером могут служить широко известные соотношения, основанные на сравнении между собой разных свойств одного и того же вещества, либо одинаковых свойств различных веществ, выбранных по какому-либо объединяющему их макроскопическому признаку. Наиболее полно это направление сравнительных методов расчета представлено в монографии [I]. [c.79]

    Макроскопическое проявление действия магнитного поля на перемещение парамагнитного кислорода в газовой среде хорошо известно и применяется для измереиия концентрации кислорода. Это, естественно, относится и к растворенному в воде кислороду, что еще раз отмечено в работе [152]. Полярографическим методом измерялось изменение во времени концентрации кислорода в физиологическом растворе вблизи стенки стеклянного сосуда. Вначале к этому участку приближался постоянный магнит напряженностью 78 кА/м. Когда концентрация кислорода вблизи электрода стабилизировалась, магнит либо переносили к противоположному участку сосуда, либо убирали вообще. В обоих случаях наблюдалось четкое [c.128]

    Выше указывалось, что только термодинамическим методом нельзя решить задачу. Требуются либо эмпирические соотношения, либо соотношения, получаемые на основе статистического рассмотрения задачи. Для нас наиболее приемлемым является статистический подход. Правомерность совместного использования результатов термодинамики и статистической физики базируется на одном из основных принципов статистики макроскопическое значение любой физической величины равно ее математическому ожиданию. Математическое ожидание может быть рассчитано на основе знания статистического распределения частиц. В состоянии термодинамического равновесия макроскопическое значение любой физической величины остается постоянным как угодно долго. Отсюда следует, что средневременное значение физической величины равно ее среднестатистическому значению, т. е. что с помощью статистики можно отыскивать термодинамические величины. [c.16]

    Ядерный магнитный резонанс. Не только электроны, но и многие атомные ядра ведут себя как постоянные магниты. Их магнитные моменты в 10 раз меньше моментов электронов, ввиду того что так называемый ядерный магнетон равен всего = 5,0493-10 гаусс-см . Согласно уравнению (3) (стр. 130), справедливому и в этом случае, макроскопическая магнитная восприимчивость пропорциональна квадрату магнитного момента следовательно, ядерная магнитная восприимчивость в - 10 раз меньше обычной парамагнитной восприимчивости и, таким образом, ее невозможно измерить классическими методами, так как она даже меньше, чем диамагнитная восприимчивость веществ. [c.134]

    Приведенные выше дифференциальные уравнения, будучи по существу правильными, фактически не имеют глубокого физического смысла, поскольку О является чисто формальной величиной, не связанной простым соотношением с реальными процессами диффузии. Коэффициент О, как правило, зависит от концентрации и может принимать отрицательные значения. Возникающие в связи с этим трудности можно устранить, если рассмотреть диффузию на микроскопическом уровне. Поскольку диффузия в кристаллах обычно связана с наличием дефектов, то, очевидно, дефекты и представляют собой те элементы структуры, на которых должно основываться микроскопическое рассмотрение. Такое рассмотрение показывает, что изменения макроскопических коэффициентов диффузии являются следствием двух эффектов, а именно а) взаимодействия между различными дефектами и б) влияния электрических полей. Последний эффект, очевидно, будет сказываться только в случае заряженных дефектов. Одновременно можно также выяснить те условия, при которых диффузия, описываемая с помощью макроскопического приближения, подчиняется закону Фика с постоянным коэффициентом О. Общая теория диффузии, в которой учитываются два указанных выше фактора, была разработана на основе термодинамики необратимых процессов [33]. Здесь мы не будем излагать этот довольно формальный метод, а рассмотрим лишь некоторые частные случаи. [c.574]

    Для твердого вещества обычным является кристаллическое состояние. Это — состояние почти полной упорядоченности структурных единиц (т. е. составных частиц — атомов, ионов или молекул веществ) в противоположность состоянию почти полной неупорядоченности составных частиц в газах и жидкостях. В твердом состоянии вещества могут находиться в виде собственно кристаллов, характеризующихся видимыми макроскопическими или микроскопическими геометрическими формами, или в виде поликристаллических агрегатов (например, лед, мрамор и большинство металлов), когда кристаллы невидимы непосредственно, но их полная упорядоченность может быть выявлена с гю-мощью рентгеновских и световых лучей или какими-либо другими физическими методами. Для кристаллических веществ характерен резкий переход из твердого состояния в жидкое (и наоборот) при определенной постоянной температуре, называемой температурой плавления. [c.108]

    Для описания процессов, происходящих в плазме, мы обычно используем термодинамические или статистические методы. В первом случае нас интересует уравнение состояния плазмы, поскольку, если оно известно, становится возможным определить все интересующие нас макроскопические характеристики плазмы. Во втором случае наиболее интересным представляется получение уравнений, описывающих процесс приблин ения системы к равновесному состоянию. Напомним известные определения. Если температура и плотность числа частиц постоянны по объему, занимаемому системой, а соответствующие функции распределения (см. ния е) даются формулой Гиббса, то говорят, что система находится в состоянии полного термодинамического равновесия. Это означает, что распределение частиц по скоростям является максвелловским, а плотности чисел частиц на различных уровнях системы связаны между собой формулой Больцмана (или формулой Саха, которая является обобщением формулы Больцмана, учитывающим существование непрерывного спектра значений энергии). Если же температура и плотность числа частиц зависят от координат и в каждой точке (вернее, в физически бесконечно малом объеме вблизи нее) функция распределения дается формулой Гиббса, причем параметрами распределения являются именно значения температуры и плотности в данной точке, то говорят, что система находится в состоянии локального термодинамического равновесия (ЛТР) 1. [c.113]

    Математическая формулировка модели основана на следующей схеме. Для того чтобы использовать закономерности обычной химической кинетики при исследовании макроскопически неоднородного поля течения, вся жидкость в исходной невязкой ламинарной области делится на небольшие объемы, в пределах которых химический состав считается постоянным. Последуют,ее движение этих элементов в турбулентном потоке описывается по существу методом Лагранжа, причем влияние турбулентной конвекции и молекулярной диффузии учитывается раздельно. Неупорядоченность траекторий рассматриваемых элементов, обусловленная турбулентной конвекцией, учитывается путем усреднения по ансамблю функций Лагранжа для турбулентного переноса вещества в физическом пространстве. Влияние же молекулярной диффузии описывается посредством деления каждого элемента жидкости на две следующие отдельные объемные доли Т, на которую не влияет процесс молекулярной диффузии, и (1 — Т), целиком подверженную влиянию последней. Далее предполагается, что динамические характерис- [c.203]

    Прочность при растяжении и сжатии. Прогнозирование прочностных свойств представляет собой неизмеримо более сложную задачу, чем прогнозирование упругих или теплофизических постоянных. Статистические методы, на основании которых получены приведенные выше макроскопические постоянные, не разработаны еще в мере, достаточной для предсказания прочности композитного материала по заданным свойствам компонентов. Трудность состоит в том, что нужно найти распределение напряжений в арматуре и связующем с учетом не только их случайного расположения, но и с учетом накопленной микроповрежденности. В то же время имеется значительное число работ, где эта задача решается на упрощенных моделях стеклопластиков. [c.226]

    Ясно, что, хотя экспоненциальный реактор и критические сборки требуются, в конечном счете всегда при создании реактора больших размеров вое же желательно провести некоторую предварительную экспериментальную проверку расчета реактора с помощью других, более простых методов. Такой эксперимент, но-видимому, весьма подходящий для этой цели, основан на использовании пульсирующего нейтронного пучка. Этот метод применялся для определения коэффициента диффузии тепловых нейтронов и макроскопических сечений поглощения реакторных материалов [С8—711. Позднее он был использован Кэмпбеллом и Стелсеном нри изучении корот-коживущих изотопов и измерении параметров размножающей среды в реакторе [72]. Эксперимент, в сущности, заключается в облучении образца реакторного материала очень коротким импульсом нейтронов и в измерении постоянной распада основного радиоактивного изотопа, возбужденного в образце. Интересующие параметры реактора могут быть затем получены из рассмотрения зависимости постоянной распада от формы и размеров образца (т. е. от геометрического параметра). Этот эксперимент особенно полезен при определении свойств материала ио отношению к тепловым пей- [c.409]

    Максимум скорости роста образовавшихся зерен. нежит при более высоких температурах, чем максимум скорости образования зародышей. Скорость роста неоднократно являлась предметом исследований, в частности также и Г. Тамманна [10] и его учеников. Обычный метод исследования состоит в наблюдении за распространением кристаллизации расплава в стеклянной трубке. Трубка находится в ванне с постоянной температурой, измерению подвергается сдвиг макроскопически видимой границы (у Тамманна —в миллиметрах в минуту). Кривые скорость — температура строились для многих органических веществ. Следует различать два типа процессов. Если скорость кристаллизации g больше чем 3 мм в минуту,— а это имеет место для большинства веществ в области максимума,— то указанное максимальное значение сохраняется постоянным в широкой области температур (рис. 12,а). В случае очень медленно кристаллизующихся веществ, напротив, получают форму кривой, представленной на рис. 12, б. [c.168]

    Однородность катализатора (как по партиям, так и в отношении отдельных гранул) достигается обычными методами химической технологии, т. е. строгим соблюдением технологического режима и требований к сырью, а также интенсивным перемешиванием и гомогенизацией контактных масс в процессе производства катализатора. Более сложная задача — обеспечение однородности самих гранул катализатора (микроодиородно-стн). Эта проблема зачастую возникает даже при приготовлении однокомпонентных и однофазных катализаторов. Например, при периодическом осаждении силикагеля величина pH в начале и в конце осаждения, если не принять специальных мер, различна. Вследствие этого пористость полученного геля будет неодинаковой в начале и конце осаждения. Интенсивное перемешивание гелевого шлама приводит к макроскопическому усреднению, однако в каждой из гранул будет находиться набор микрочастиц различной пористости, что может заметно сказаться на активности готового катализатора. Непрерывное осаждение всегда дает лучшую, по сравнению с периодически.м, однородность катализатора, поскольку в этом случае все время сохраняются постоянными такие факторы, как концентрации реагентов и pH раствора. [c.315]

    При повышении температуры кристаллического твердого вещества происходит увеличение амплитуды колебаний атомов в решетке. В результате этого кристаллическая решетка вещества становится неустойчивой и при более или менее постоянной температуре переходит в другую более устойчивую модификацию с поглощением некоторого количества тепла. Эта температура обычно называется температурой фазового перехода Tt, а тепло, поглощаемое при постоянном давлении, называется энтальпией фазового перехода А1И. В настоящее время не существует адекватной общей теории фазовых переходов, хотя различные типы фазовых переходов были обнаружены более чем для одной трети органических соединений, подробно изученных термическими методами. Так, Дэффет [319] приводит около 1200 органических соединений, у которых с помощью различных экспериментальных методов обнаружено явление полиморфизма. Полиморфные формы можно подразделить на два типа а) кристаллические структуры, обладающие различной упаковкой молекул в решетке, и б) структуры, обладающие различной конформацией и ориентацией молекул в узлах решетки. Молекулярный и макроскопический подходы к явлению полиморфизма органических соединений, а также классификация типов фазовых переходов были рассмотрены Вестрамом и Мак-Каллохом [1598]. [c.69]

    В статистико-механической теории растворов электролитов обычно используется модель раствора, в которой явному рассмотрению подлежит лишь подсистема, состояш,ая из ионов растворенного веш,ества, а наличие растворителя учитывается путем введения макроскопической диэлектрической постоянной в закон взаимодействия ионов друг с другом. Даже в такой упрощенной постановке проблема остается весьма сложной. До недавнего времени основой теории растворов электролитов служил метод Дебая— Гюккеля [1—6]. Критическому анализу допущений, лежащих в основе этого метода, были посвящены работы Фаулера [7], Онзагера [8] и Кирквуда [9]. Из этих работ следует, что принцип суперпозиции, с которым связано уравнение Пуассона—Больцмана для среднего потенциала, выполняется только для линейной теории Дебая—Гюккеля. Попытки более точного решения основного уравнения приводят к несамосогласованным результатам [10]. [c.5]

    Обычный способ вычисления указанных поправок - решение волнового уравнения в ранках макроскопической электродинамикк для неоднородной области, путем введения диэлектрической постоянной зависящей от координат. Одна1 о такой метод не может считаться удовлетворительным для тех случаев, когда параметр неоднородности по порядку совпадает с межмолекулярным расстоянием, так как в этом случае нельзя пользоваться представлениями макроскопической электродинамики.  [c.67]

    Следует иметь в виду [47], что при работе со смешанными растворителями соотношения (8.12) и (8.13) будут применимы, если подразумевать под е среднюю локальную диэлектрическую постоянную ёл. Величина ёл определяется ближайшим окружением (первой координационнбй сферой) исследуемой молекулы, помещенной в двухкомпонентный растворитель, и в общем случае отличается от макроскопической диэлектрической постоянной в смешанного растворителя (определяемой обычными макроскопическими методами). Для нахождения ёд можно воспользоваться результатами спектроскопического эксперимента. [c.232]

    Однако для термодинамики наибольший интерес представляет не какая-то избранная задача механики. Проблема состоит в том, чтобы найти, как в среднем будет вести себя система, построенная из N молекул, независимо от частных значений координат и импульсов молекул в отдельных системах. Опыт экспериментальной физики говорит о том, что все макроскопические системы ведут себя в среднем одинаково, если они рассматриваются за достаточно большой промежуток времени. Для рассмотрения подобных задач наиболее удобным оказался метод ансамблей Гиббса. Представи1 4 себе достаточно большой (в пределе — бесконечно большой) набор систем, которые отличаются только координатами и импульсами составляющих их молекул, но являются одинаковыми макроскопическими объектами, находящимися в термическом равновесии друг с другом. Такую совокупность систем называют ансамблем Гиббса. Системы в ансамбле могут обмениваться энергией, но общая энергия ансамбля постоянна. В отношении некоторой избранной системы ансамбль Гиббса — это модель системы в термостате. [c.52]

    Диэлектрометрия, как метод исследования электронной структуры, динамики молекул и межмолекулярных взаимодействий в растворах и чистых жидкостях, основан на изучении процессов поляризации веществ под воздействием внешнего электрического поля. Своми корнями диэлектрометрия уходит в конец прошлого столетия к работам Фарадея, который обнаружил, что отношение емкостей заполненного и пустого конденсатора является постоянной характеристикой заполняющего конденсатор вещества, которая получила название диэлектрической проницаемости (е ), а само вещество - название диэлектрика. Примерно в то же время, изменяя диэлектрическую проницаемость в переменном электрическом поле, Друдэ обнаружил, что для ряда веществ в определенной области частот / переменного поля наблюдается зависимость е от/, получившая название "аномальной дисперсии" диэлектрической проницаемости. Как было показано позднее, дисперсия диэлектрической проницаемости обусловлена инерционностью процессов поляризации жидких диэлектриков и сопровождается потерей электрической энергии, выделяющейся в виде Джоулева тепла, или "диэлектрическими потерями". В качестве меры способности вещества поглощать электрическую энергию используют так называемый коэффициент диэлектрических потерь е". Непосредственно измеряемыми в диэлектрометрии являются макроскопические характеристики е и е" исследуемых жидкостей, которые отражают их способность поляризоваться или индуцировать в себе заряды под воздействием внешнего электрического поля. [c.141]

    Некоторые вопросы методики наблюдения ЯМР становятся более наглядными в рамках классической теории движения магнитного диполя в магнитном поле. Все эффекты ЯМР, согласно этой теории, определяются поведением вектора ядерной намагниченности [19]. Рассмотрим картину возникновения сигнала ЯМР при наблюдении методом автодинного генератора. Образец, содержащий исследуемые магнитные ядра, помещаюг между полюсами постоянного магнита с напряженностью Яо. Стремление магнитных моментов ядер ориентироваться по направлению поля приводит к появлению результирующего макроскопического магнитного момен- [c.32]

    Нами для получения порошка был применен частичный гидролиз целлюлозы соляной кислотой. Задача состояла в том, чтобы найти такие условия деструкции целлюлозы, прн которых она теряла бы свою макроскопическую волокнистую структуру при минимальных химических изменениях. Гидролиз целлюлозы осуществляли следующим образом. 20 г предварительно грубо измельченной целлюлозы обрабатывали при постоянном помешивании растворами соляной кислоты разной концентрации в течение разного времени и при различной температуре. Гидролизат промывали дистиллированной водой до нейтральной реакции, затем обезвоживали этанолом и эфиром. Изменения, происходящие в целлюлозном волокне, определяли медным числом по методу Гусевой [3], гидролизным числом — по Швальбе [3], растворимостью в 40%-ном растворе едкого натра при нагревании в течение 20 мин. на кипящей водяной бане, вязкостью в медноаммиачном растворе по ГОСТ 40128, золностьюи влажностью [3]. [c.270]

    Для нахождения равновесной функции р( ) необходимо принять еще один постулат — предположение о равновероятности всех доступных для системы состояний (постулат о равных априорных вероятностях). Тогда равновесное распределение соответствует реализуемому наибольшим числом способов. Чтобы найти вид функции распределения, Дж.Гиб-бсом был предложен следующий метод макроскопическая система представляется как ансамбль М одинаковых по количеству частиц систем, обладающих в сумме энергией Е функция р(е) определяет число Л/,- систем, обладающих энергией е,- MJM = ,р(е,) й — число различных состояний, соответствующих этой энергии). Пользуясь приемами комбинаторики, можно найти число Р, состояний, отвечающих нахождению Л/,- систем на соответствующем уровне энергии е,. Тогда число состояний Р, отвечающее данной функции р(е), можно выразить через Р g, и М, а нахождение равновесной функции распределения сводится к нахождению максимума Р (обычно рассматривают логарифм этой величины) при постоянных М VI Е  [c.289]

Смотреть страницы где упоминается термин Макроскопических постоянных метод: [c.30]    [c.37]    [c.75]    [c.99]    [c.368]    [c.18]    [c.112]    [c.403]   
Курс газовой хроматографии (1967) -- [ c.30 ]

Курс газовой хроматографии Издание 2 (1974) -- [ c.37 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте