Полисилоксаны линейные

Характеристическая вязкость линейных полисилоксанов в растворе связана с молекулярной массой зависимостью [т]] = KM . Некоторые из эмпирически найденных коэффициентов К н а приведены в табл. 1 [3, с. 15—17]. [c.483]

Своеобразная форма макромолекул линейных полисилоксанов определяет ряд свойств, специфичных для этих полимеров и обычно присущих только полимерам, не содержащим полярных [c.476]

Силиконы имеют важное промышленное значение. Они построены из чередующихся атомов кремния и кислорода, где кремний связан с двумя органическими радикалами нли атомами водорода. Структура их может быть линейной, циклической или трехмерной. Полимеры такого типа называются полисилоксанами нли просто силиконовыми полимерами [52] их структуру можно изобразить как [c.311]

Термопластичные полимеры приобретают густосетчатую структуру при взаимодействии с некоторыми полифункциональными соединениями, называемыми в производстве пластических масс отвердителями. Для низкомолекулярных феноло-формальдегидных полимеров типа новолаков отвердителем служит гексаметилентетрамин, для полиэпоксидов—феноло-формальдегидные полимеры резольного типа и лишь в отдельных случаях полиамины (полиэтиленполиамины), для полисилоксанов в зависимости от их строения—перекиси или тетраэтоксисилан для линейных ненасыщенных полиэфиров (полималеинатов)—ненасыщенные мономеры (стирол, винилацетат, диаллилфталат). [c.530]

Андрианов К- А., Темниковский В. А., Виноградов Г. В. и др. Обобщенные вязкоупругие характеристики линейных полисилоксанов и карбоцепных полимеров.— Докл. АН СССР, 1975, 222, № 4, с. 855—858. [c.306]

Широко используется реакция полимеризации циклических силоксанов для синтеза линейных полисилоксанов. Полимеризация циклических силоксанов нашла широкое применение в тех-< вике для синтеза силоксановых каучуков. [c.124]

В последнее время для синтеза линейных полисилоксанов, которые ранее получались при помощи реакции поликонденсации, широко используется реакция полимеризации циклических силоксанов, например для синтеза силоксановых каучуков [145]. [c.287]

Вязкость смесей полисилоксанов с синтетическими углеводородами. В системах полисилоксанов с синтетическими углеводородами зависимость вязкости смесей от состава не подчиняется закону аддитивности. Отклонение от линейной зависимости возрастает с понижением температуры, и при некоторой достаточно низкой температуре кривая может пройти через минимум, т. е. вязкость смеси оказывается меньше вязкости каждого из компонентов (рис. 1). [c.320]

В результате образуются полимеры линейной структуры, получившие название полисилоксанов, или силиконов. При наличии небольшого количества алкилтрихлорсилана, гидролизующегося в [c.436]

Реакция конденсации такого же типа при проведении ее с силан-диолами приводит к образованию линейных цепей и циклических структур, содержащих связи 51—О и 51—С такие системы называются полисилоксанами. [c.603]

НЫЕ — полимеры, содержащие в качестве упрочняющего элемента волокнистые наполнители. Благодаря армированию удается повысить механич. прочность, ударную вязкость, динамич. выносливость и теплостойкость полимеров, снизить их ползучесть. Армируют обычно трехмерные и разветвленные полимеры, обладающие высокой теплостойкостью и вместе с тем большой хрупкостью, а также линейные полимеры с невысокой механической прочностью. Армирование феноло-формальдегидных, меламино-формальдегидных и эпоксидных смол, ненасыщенных гетероцепных полиэфиров, полисилоксанов позволяет улучшить их мехапич. характеристики и особенно ударную нрочность. Армирование термопластов (фторопластов, поливинилхлорида, полиамидов, полистирола и др.) резко снижает их ползучесть. [c.91]

В настоящее время реакция превращения циклов в линейные полимеры используется в промышленном масштабе для синтеза поли--е- капроамида, полиэтиленоксида и полипропиленоксида и их производных, полиэтилен- и полипропилениминов, полисилоксанов и других полимеров. [c.183]

Одно из замечательных свойств линейных полисилоксанов низкий температурный коэффициент вязкости [102, 116, 118 119, 123] также связан с особенностями их строения обычное падение Вязкости при повышении температуры (вследствие ускорения теплового движения молекул) частично компенсируется усилением межмолекулярного взаимодействия из-за разворачивания силоксановых спиралей, уменьшающего экранирование органическими радикалами диполей 81+ —О" главной цепи. Этим же объясняется, вероятно, значительно меньшее падение прочности силоксановых резин при повышении температуры по сравнению с другими резинами [117. [c.16]

Выбранный способ гидролиза должен обеспечивать получение гидролизата требуемого состава либо с преимущественным содержанием циклосилоксанов, либо линейных полисилоксанов с концевыми [c.71]

Для преимущественного получения линейных низкомолекулярных полисилоксанов нецелесообразно вести гидролиз в присутствии оснований, так как при этом теряется и выделяющийся хлористый водород и само основание. [c.74]

Термическая перегруппировка линейных полисилоксанов [c.82]

Термическая устойчивость полисилоксанов наглядно иллюстрируется сопоставлением степени их термической деструкции и термической деструкции органических полимеров. На рис. 120 приведены результаты измерения потерн веса полисилокса-па и линейного пoJrнизorlpeнa в процессе их тегглового старения. [c.475]

Вследствие высокой гибкости кремний-углеродной связи макромолекулы линейных полисилоксанов свернуты в тугие спирали. Такая форма макромолекул приводит к взаимной компенсации полярностей силоксановых звеньев макромолекулярной цепи. Отсутствие " внутримолекулярного Рис. 120. Термическая устойчи- взаимодействия И обрамление це-иость полиизопрена и полидиме-тилсилоксана [c.476]

Превращение линейных полисилоксанов в сетчатые нерастворимые и непластичные полимеры (стр. 479) связано с частичным окислением полимера и с заменой двух радикалов в соседних цепях кислородной связью между цепями. Этот процесс требует применения окислителей и длительного нагревания при высокой температуре (160—200"). Образование нерастворимых сетчатых по-ликарбосилоксанов происходит также при введении в боковые звенья макромолекул акриловых или метакриловых групп [c.490]

Другие упомянутые типы линейных полисилоксанов имеют на концах цепи гидроксильные группы, которые способны конденсироваться да.пьше с изменением молекулярного веса и вязкости. Преимущество полисилоксанов, содержащих на концах цепи группы (СНз)з5Ю—, по сравиению г силоксанами с концевыми гидроксильными группами заключается в стабильности к нагреванию. [c.314]

Подавляющее большинство кремнийорганических производных, спектры которых приведены здесь (табл. 3), являются полисилоксанами. Специфическое строение полимерной цепи явилось основанием для выделения их в особый раздел. Кроме того, здесь приведены спектры некоторых мономерных производных рядом с соответствующим силоксаном, что дает возможность проследить за изменением спектра под влиянием различных заместителей у атома кремния. В связи с тем, что почти все приведенные здесь арилсилоксаны являются сополимерами с диметилсилоксаном, расчеты коэффициентов погашения сделаны на одно элементарное звено арилсилоксана. В тех случаях, когда это было возможно, расчеты производились по спектрам соответствующих циклотетрасило-ксанов, являющихся индивидуальными соединениями, в остальных —по линейным полисилоксанам, состав которых устанавливается с меньшей точностью. [c.31]

По своим свойствам полисилоксаны занимают промежуточное положение между чисто органическими полимерами и неорганическими силикатами. Изменяя природу заместителей, свойства поли-силоксанов можно смещать в ту или иную сторону. В промышленности наиболее широко применяются полисилоксаны с метильными заместителями. Для получения полисилоксанов используют различные силаны (например, К231С12 или К51С1з). Сначала силаны гидролизуются до соответствующих силанолов, которые очень нестабильны и легко конденсируются с выделением воды и образованием линейных полимеров [c.217]

Впервые влияние разветвленности на начальную вязкость изучал А. Чарлсби на примере полисилоксанов, подвергнутых радиоактивному облучению. Он нашел, что вязкость разветвленных полимеров Г]ьг меньше, чем вязкость линейных с той же молекулярной массой. Такая же закономерность наблюдалась Д. Уайманом с соавторами для монодисперсных полистиролов. То, что работа выполнялась на монодисперсных образцах, делает ее результаты особенно важными. [c.203]

Были предприняты попытки определить природу мостиков, образующихся в полисилоксанах под действием излучения большой энергии. Одно из направлений этих исследований — определение состава выделяющихся газов. Уоррик [17] проанализировал газы, выделившиеся из октометилциклотетрасилоксана, облученного дозой 52,5 мегафэр -излучения Со Чарлзби [21] определял состав газов, выделившихся из линейных полидиметилсилоксанов после нескольких дней облучения в ядерном реакторе. Эти результаты приведены в табл. 15. Наблюдается некоторая разница в составе газов (вероятно, главным образом потому, что облучались разные вещества), но все же есть соответствие — прежде всего в количестве выделившегося водорода при облучении других полимеров водорода обычно выделяется больше всех остальных газов в случае силоксанов он выделяется в меньших количествах. Основной реакцией, очевидно, является отщепление метильных групп образующийся [c.199]

Заметное отличие спектра гексаметилциклотрисилоксана от других циклических полисилоксанов авторы [238] объясняют большой напряженностью цикла спектры высших циклических полидиметилсилоксанов мало отличаются от спектров аналогичных линейных полимеров, что свидетельствует об отсутствии напряжения в высших циклических структурах. [c.265]

Большое внимание вызывает полимёризация циклических силоксанов в присутствии серной кислоты и других катализаторов, приводящая к образованию линейных высокомолекулярных полисилоксанов [449—451]. Андрианов и Якушкина [449] дают следующее уравнение реакции [c.68]

Среди полимеризации других циклов наибольшее значение в настоящее время имеет полимеризация циклических силоксанов под влиянием Н2504 и других катализаторов, приводящая к образованию линейных высокомолекулярных полисилоксанов, имеющих широкое применение в промышленности. [c.194]

Исследование нефтевытесняющих свойств эмульсий на основе реагента Экстракт-700 проводили с использованием в качестве модели пласта кернового материала нефтяных месторождений Юганского региона. Методика исследований предусматривала вытеснение нефти из модели пласта водой до 100%-ного обводнения продукции при температуре 75 °С и определение количества дополнительно извлеченной нефти после закачки исследуемого состава. Установлено, что для линейной модели пласта, представленной образцами кернов, вырезанных перпендикулярно напластованию, закачка оторочки раствора реагента Экстракт-700 приводит к увеличению перепада давления в системе и коэффициента нефтевытеснения. Это достигается в первую очередь за счет хорошей смачиваемости поверхности нефти и способности полисилоксанов мигрировать по границе раздела фаз, что способствует вовлечению остаточной нефти в фильтрационный процесс. [c.573]

Обш,ие законол1ерности, определенные для h t ivI полисилоксаны — синтетические углеводороды, сохраняются для систем полисилоксанов с эфирами дикарбоновых кислот наибольшее отклонение от линейной зависимости наблюдается для смесей эфиров с полиэтилсилок-саном (рис. 5). [c.321]

Находит также применение С1Т0С0б получения линейных полисилоксанов, основанный на поликонденсации двух мономеров, содержащих по две функцио- [c.353]

Численное значение отношения R/Si дает возможность установить, к какому типу алкил(арил)полисилоксанов относится данное полимерное кремнийорганическое соединение к линейным, цикличеоким или к трехмерным полимерам. [c.109]

Полиорганосилоксаны получают гидролизом алкил- или арил-хлорсиланов или алкил (арил)замещенных эфиров ортокремневой кислоты. Одновременно с гидролизом идет и поликонденсация с образованием смесИ линейных и циклических полисилоксанов. Далее, в присутствии катализаторов идет дальнейшая поликонденсация с раскрытием циклов и образованием высокомолекулярных соединений. [c.162]

Структурирование линейных полисилоксанов, вызываемое перекисями, осуществляется путем отрыва атома водорода от соответствующего углеродного атома радикалами инициатора. Последующее взаимодействие полимерных радикалов приводит к образованию поперечных связей. В молекуле нолиметил-3,3,3-трифторпропилсилоксана существует несколько участков, у которых возможно отщепление атома водорода. Однако проведенные исследования показали [67[, что в основном атакуется метильная, а не 3,3,3-трифторпропильная группа. Ниже приведена структура сшитых цепей [c.256]

При гидролитической поликонденсации элементоорганических соединений всегда имеют место две конкурирующие реакции реакция образования линейных или разветвленных полимеров и реакция образования циклических продуктов [73]. Например, при гидролизе диметилдихлорсилана была получена серия циклических полисилоксанов [(СНз)2310]д, где п Ъ [74]. Чаще всего образуются тримеры [(СНз)2810]з и тетрамеры [(СНз)231Э]4. Методом газовой хроматографии показано, что содержание циклических продуктов в полидиметилсилоксане доходит до 14% [75]. При гидролизе трифункциональных соединений также образуются циклы. [c.26]

Данные ПМР хорошо согласуются с данными по термодинамической гибкости полисилоксанов в растворах, которая значительно выше, чем у других линейных полимеров, но вращение вокруг связей Si—О в полимерных цепях не является полностью свободным [108—112]. Гибкость уменьшается при замещении метильных групп нропильными [ИЗ], трифторпронильными [113, 114], фенильными [114]. При одинаковом содержании фенильных групп молекулы сополимера с метилфенилсилоксановыми звеньями более гибки, чем молекулы дифенилсилоксанового сополимера [110, 111]. Интересно, что гибкость силоксановых цепей увеличивается при введении в них фениленовых групп [115]. [c.15]

В настоящее время в промышленном и оА1тно-промышленном масштабах выпускаются высокомолекулярные (горячей вулканизации) и низкомолекулярные (холодного отверждения) силоксановые каучуки. При этом используются в зависимости от типа и назначения каучука различные методы синтеза, основанные на рассмотренных в гл. 2 способах получения линейных полисилоксанов. Соответственно промышленные способы синтеза полисилоксановых каучуков можно разделить на следующие группы. [c.64]

Циклосилоксаны могут быть получены термической или каталитической перегруппировкой линейных полисилоксанов, образующихся при гидролизе диорганодихлорсиланов. В ряде случаев целесообразно применять прямые методы синтеза циклосилоксанов из диорганодихлорсиланов. [c.82]

При полимеризационном процессе получаемую смесь циклических и линейных олигомеров подвергают термической (при 350—400 °С) или каталитической (при 180—200 °С) перегруппировке для увеличения выхода олигоциклосилоксана. Последний полимеризуют по катионному механизму при использовании кислотных катализаторов (серной кислоты) и по анионному под влиянием основных катализаторов (гидроксидов щелочных металлов, их алкоголятов или силоксанолятов и др.). Полимеризация происходит с разрывом цикла под действием катализатора. Для достижения воспроизводимости процесса и повыщения качества каучука необходимо блокировать концевые гидроксильные группы в макромолекулах и тщательно очищать каучук от остатков катализатора, которые катализируют деструкцию полисилоксанов особенно при повышенной температуре. [c.122]