Полимеризация разветвленная

Изложенный простой (для случая полимеризации разветвленных олефинов) механизм полимеризации, казалось, должен бы заметно осложниться в случае полимеризации нормальных олефинов и, в частности, простейшего из углеводородов этой груины — пропилен а. [c.107]

Попытки превратить прямую цепь олефиновых углеводородов в разветвленные цепи или провести обратные превращения осложняются полимеризацией разветвленных олефиновых углеводородов, которая приводит к снижению выходов продуктов /11 /. Известно очень много фактов, говорящих о том, что в процессе гидроизомеризации парафинов на катализаторе платина - окись алюминия происходит изомеризация промежуточных соединений - олефинов. Платина, вероятно, вызывает дегидрирование парафиновых углеводородов до олефиновых, которые обладают способностью под действием кислотных центров на окиси алюминия превращаться в разветвленные изомеры. Последние вновь подвергаются гидрированию над платиной до парафиновых углеводородов с разветвленной цепью, В этом случае гидрирование идет гораздо быстрее, чем полимеризация. [c.37]

Достаточно распространены случаи передачи цепи при взаимодействии АЦ с мономером, растворителем или полимером - отрыв гидридного (Н ) или ме-тидного ( СНз) ионов. В этих случаях образуются характерные для катионной полимеризации разветвленные полимерные продукты. [c.97]

Среднечисловая степень полимеризации разветвленных молекул [c.122]

Характер боковых групп в макромолекулах определяется преимущественно структурой реагирующих молекул, а иногда условиями полимеризации, разветвленность же полимеров — главным образом условиям) полимеризации. Существенное значение имеют длина боковых групп, их полярность, концентрация и симметричность расположения в звене. [c.57]

Мы считаем, что среди сравнительно новых направлений, получивших развитие в последнее время, заслуживают первоочередного рассмотрения следующие вопросы, относящиеся к химии полиолефинов полимеризация разветвленных а-оле-финов, мон омер-изомеризационная полимеризация, полимеризация винилциклоалканов, полимеризация циклоолефинов и получение чередующихся сополимеров на основе олефинов. [c.273]

I. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ РАЗВЕТВЛЕННЫХ а-ОЛЕФИНОВ [c.273]

Очевидно, этот вопрос в достаточной мере еще не ясен, хотя, по-видимому, трудно ожидать успехов в полимеризации разветвленных р-олефинов с образованием высокомоле- [c.281]

На физико-механические свойства высокополимерных конструкционных материалов также оказывает влияние степень полимеризации, разветвленность цепей и ряд других причин. [c.173]

Наряду с полимеризацией разветвленных высших олефинов внимание привлекают реакции образования полимеров из высших линейных олефинов, в первую очередь бутена-1. При полимеризации этого олефина на обычных катализаторах Циглера - Натта образуется полибутен-1-полиолефин, характеризующийся практически отсутствием хладотекучести, что делает его весьма перспективным для получения полиолефиновых труб. Кроме того, полибутен-1 отличается повышенной совместимостью со многими инертными наполнителями, что при современном стремлении к полу- [c.4]

При ионной полимеризации разветвленный продукт можно получить, используя излучение для инициирования полимеризации. В специальных целях получают сильно разветвленные, гребнеобразные и звездчатые структуры полистирольных цепей. [c.32]

В частности, изобутилен, по-видимому, хорошо полимеризуется протонами [152]. Влияние воды на полимеризацию непредельных соединений кислотами Льюиса очень специфично. На полимеризацию разветвленных алкилвиниловых эфиров кислотами Льюиса вода не влияет [153—155]. [c.247]

В реакции радикальной полимеризации разветвления возникают чаще всего в результате передачи цепи. При этом появляются длинные и короткие разветвления и боковые группы различной длины [4]. [c.22]

Стереорегулярные полиолефины, образующиеся при полимеризации некоторых слабо разветвленных а-олефинов с комплексными металлоорганическими катализаторами, характеризуются высокой температурой плавления, что выгодно отличает их от ряда аналогичных полимеров. Исследование полимеризации разветвленных а-олефинов с получением стереорегулярных полимеров и изучение свойств последних представляет существенный теоретический интерес в решении общей задачи установления зависимости между реакционной способностью мономеров, структурой и свойствами стереорегулярных полиолефинов. В этой связи и было предпринято исследование полимеризации З-метилбутена-1 с комплексным металлоорганическим катализатором. [c.139]

В отношении полимеризации разветвленных олефинов при низких температурах алюмосиликатные катализаторы похожи на серную кислоту. [c.183]

Но макромолекулы полистирола, как показывают исследования [347], имеют разветвления, число и размер которых зависят от условий и степени полимеризации. Разветвления возникают в результате реакций передачи цепи между растущими радикалами и образовавшимися молекулами полимера [348]. [c.110]

Следует отметить, что эта изомеризация идет наряду с полимеризацией -форм исходных олефиновых углеводородов, повидимому стимулирующей реакции изомеризации. Если, например, к-гексен-1 полимеризуется, то и процент содержания разветвленных гексенов в гексеновой фракции повышается. Это два параллельных процесса, и вряд ли можно полагать, что разветвленные мономеры образуются вследствие крекинга получившегося по ступенчатой схеме полимеризации разветвленного димера. [c.114]

Они также подтвердили факт, что 87 %-ная кислота, вызывающая полимеризацию разветвленных олефинов нри 0°, дает истинные полимеры без гидрополимеризации или образования парафинов. В то время (1936 г.) они предпочли название сопряженная полимеризация для реакции образования парафинов. Образование предельных углеводородов наблюдалось только с кислотой, содержащей более 90% HaSO . Эта концентрация находится почти на нижнем пределе концентраций кислоты, применяемых для промышленного алкилирования бутилен-изобутановых смесей. В случае изопропилэтилена, который очень легко изомеризуется и полимеризуется, 85 %-ная кислота при охлаждении льдом вызывает в небольшой степени гидрополимеризацию, но основным направлением является образование полимеров вплоть до [36]. Добавление масла [c.354]

Цель подавляющего большинства существующих каталитических процессов сводйтся к получению тем или иным методом (изомеризацией, алкилированием, полимеризацией) разветвленных алифатических углеводородов. [c.228]

Стирол полимеризуется стереоспецифически линейными литиналкиламж при низкой температуре. Полимеризация разветвленными литийалкилами дает только атактический полистирол. Предполагается, что стереоспецифическая полимеризация стирола вызывается ассоциатами литийорганических соединений. [c.541]

Буайе и Рондо [1175] изучили полимеры и сополимеры, тождественные по степени полимеризации, разветвленности, молекулярному весу, молекулярно-весовому распределению и отличающиеся только характером боковых цепей. Такие полимеры получаются взаимодействием полихлорангидрида акриловой кислоты с водой, спиртами или аминами. [c.478]

Буайе и Рондо [1175] изучали полимеры, тождественные по степени полимеризации, разветвленности, молекулярному весу и другим свойствам, но отличающиеся тсарактером боковых цепей. Такие полимеры получаются из полимерного хлорангидрида метакриловой кислоты. [c.491]

В работе [31] было еще раз показано, что обычная изомеризационная полимеризация разветвленных р-олефинов (на примере 4-метилпентена-2 при 80° с Т С1з-1-А1(С2Н5)з) не происходит. [c.281]

Помимо практического интереса полимеризация разветвленных а-олефинов представляет существенный теоретический интерес для выявления тонких механизмов полимеризации олефинов на металлокомплексных каталитических системах. В этом случае реакция полимеризации осложнена рядом изомеризационных процессов, конкурирующих с основными превращениями исходных мономеров в полиолефин. Изучение особенностей осложненных полимеризацнонных процессов, сопряженное с преодолением ряда трудностей, приводит в конечном итоге к расширению наших представлений о механизме металлокомплексного катализа в целом. [c.4]

Метод стационарногб состояния хорошо описывает кинетику радикальной полимеризации, в ходе которой образуются линейные макромолекулы, так как в этом случае функция ММР достаточно быстро убывает с ростом степени полимеризации (по экспоненциальному закону) и поэтому вклад в статистические характеристики от радикалов с молекулярной массой, намного превосходящей среднюю, будет пренебрежимо малым. Однако в образовании геля при полимеризации разветвленных молекул решающую роль играют именно радикалы, дающие высокомолекулярный хвост распределения, для которых гипотеза стационарности не выполняется. В этом случае убывание ММР при увеличении степени полимеризации сильно замедляется и переходит от показательного закона к степенному, вследствие чего образующие высокомолекулярный хвост молекулы, несмотря на их относительно небольшое количество, могут давать основной вклад в некоторые статистические характеристики распределения (например, в средневесовую степень полимеризации). Поэтому отказ от метода стационарного состояния является вторым необходимым условием правильного расчета кинетики гелеобразования. [c.216]

При полимеризации разветвленных олигоэфиракрилатов типа а, со-триметакрил-бис (пентаэритрит) адипината был выявлен ряд специфических особенностей, не характерных для полимеризации линейных диметакрилатов [50, 51]. Оказалось, что начальные скорости трехмерной полимеризации этих олигоэфиракрилатов резко возрастают при введении малых количеств растворителей, при дальнейщем разбавлении проходят через максимум, а затем снижаются, подчиняясь общей закономерности. Скорость полимеризации при средних и больших степенях превращения после некоторого возрастания достигает постоянной величины. [c.42]

Изучена полимеризация разветвленных трех- и четырехви-нильных соединений в растворе и в массе и найдены условия получения линейных растворимых полимеров [32]. Результаты исследования полимеров тривинилформиата, тривинилфосфата и бромгидрата триаллиламина показали, что процесс полимеризации протекает с участием трех винильных групп и в результате двойной циклизации триенового мономера образуются полимеры [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология