Сульфиды равновесия

Сказанное может быть подтверждено также и простейшим количественным расчетом. Для этого надо определить концентрацию ионов 5" в насыщенном растворе Нг5 и найденную величину сравнить с концентрацией ионов 5", отвечающей насыщенным растворам обоих сульфидов. Равновесие системы будет смещено в сторону наименьшей концентрации ионов 5". [c.80]

Определенная степень изомеризации наблюдалась в присутствии окислов или сульфидов некоторых металлов, например молибдена или вольфрама. Вообще же зти вещества не являются специальными катализаторами изомеризации. Высокие температуры, требуемые для осуществления процесса в присутствии этих катализаторов, не способствуют пи увеличению разветвленности парафинов, ни расширению пятичленного кольца в шестичленное при изомеризации циклопарафинов, так как при исследовании равновесия установлено, что эти реакции лучше идут при низких температурах. Кроме того, расход исходного вещества на такие реакции, как дегидрогенизация, термическое разложение и гидрокрекинг, увеличивается при более высоких температурах. [c.15]

Аналогичные два равновесия устанавливаются в системе соляная кислота — сульфид медн(П). По произведение растворимости uS очень мало, оно равно (см. табл. 16). Поэтому свя- [c.256]

Однако концентрация сульфид-ионов в данном случае определяется равновесием диссоциации Н З. Сероводород диссоциирует в две стадии [c.254]

Ниже даны произведения растворимости различных модификаций сульфида никеля a-NiS 3-10-21, -N13 МО-26, N13 ЫО-2. Что произойдет, если в сосуд с водой поместить смесь всех трек модификаций сульфида никеля Вычислите концент- рации ионов в водном растворе после установления, равновесия. [c.113]

Термодинамика реакций деструкции сернистых соединений очень благоприятна все реакции тиолов, алифатических и циклических сульфидов имеют положительные значения логарифма константы равновесия до 900 К. Только константа равновесия реакции [c.280]

Это равенство показывает, что концентрация диоксида углерода, соответствующая равновесию, должна быть в этом процессе для каждой данной температуры постоянной и не зависящей от количеств карбоната и оксида кальция, содержащихся в системе. Давление диоксида углерода, соответствующее этой концентрации при данной температуре, является тоже постоянным. Оно называется давлением нли упругостью диссоциации. Аналогичное выражение константы равновесия получается для всех гетерогенных реакций, в которых только одно из составляющих систему веществ находится Б газовом состоянии. К таким реакциям относятся процессы термической диссоциации оксидов, гидроксидов, сульфидов, карбонатов, гидрокарбонатов, солей аммония н других соединений. [c.102]

Скорость гидрогенолиза серусодержащих соединений понижается в ряду меркаптаны > дисульфиды > сульфиды > тиофены. По условиям термодинамического равновесия при гидроочистке бензинов гидрогенолиз всех серусодержащих соединений, кроме тиофена и его производных, может протекать до их полного превращения Б соответствующие углеводороды и сероводород. [c.110]

В связи с тем, что большинство сернистых и высокосернистых нефтей содержит в значительном коли [естве циклические сульфиды [2], в качестве объекта для изучения фазового равновесия был взят тиофан. Остальными компонентами изучаемой системы были ле-ксилол, нонан и сернистый ангидрид. Все компоненты имели чистоту не ниже 98%. Сырьем для экстракции нефтяных сераорганических соединений служили три фракции высокосернистой арланской нефти с пределами выкипания 200—225, 275—350 и 190—360°С. Общая характеристика фракций показана в табл. 1. [c.219]

Изготовлением катализаторов на основе окиси цинка, в которых оптимизированы активность, абсорбционная емкость, плотность и прочность, занимается преимущественно фирма Ай-Си-Ай. Другим основным катализатором для сероочистки является окись железа, которая используется, главным образом, в экструдированной форме. Преимущества окиси железа заключаются в ее низкой стоимости и в возможности ее регенерации теоретически при любой скорости. Так как на парциальное давление сероводорода в потоке газа над окисью железа заметно влияют условия работы, то для окиси железа требуется более жесткое регулирование параметров, чем для окиси цинка. Различие поведения этих двух абсорбентов связано с влиянием водяных паров на абсорбционное равновесие серы (иногда также с влиянием водорода на сульфиды цинка и железа). [c.69]

Константа равновесия реакций диссоциации сульфидов определяется [c.204]

Большинство осадков, используемых в качественном и в количественном анализе, является солями слабых кислот Так, хорошо известно образование осадков фосфатов, карбонатов, сульфидов, оксалатов, оксихинолинатов и многих других труднорастворимых солей слабых кислот. Однако термин слабая кислота означает сильную связь между анионами этой кислоты и водородными ионами. Чем слабее кислота, тем -сильнее связь анионов этой кислоты с водородными ионами. Поэтому концентрация водородных ионов очень сильно влияет на все равновесия, где принимают участие анионы слабых кислот. К числу этих равновесий принадлежат реакции образования и растворения осадков, представляющих собой соли слабых кислот. [c.39]

Из этого уравнения видно, что сдвиг равновесия реакции осаждения катиона зависит от концентрации ионов водорода, которая может очень сильно изменяться. Если известна величина произведения растворимости осадка и константа кислотной диссоциации реактива, можно рассчитать растворимость осадка при различных значениях pH раствора. В этом отношении органические реактивы во многом аналогичны сероводороду. Осадок диметилглиоксимата никеля очень мало растворим, величина его произведения растворимости составляет 2,3-10 , но этот осадок, так же как сульфид никеля или сульфид железа, не выпадает из сильно ислых растворов. [c.105]

При медленном прибавлении в раствор сульфид-ионов это равновесие постепенно смещается вправо, что способствует выделению сульфида кобальта в условиях сравнительно низкого относительного пересыщения раствора. [c.13]

В противоположность оксид-иону О сульфид-ион может существовать в водном растворе, хотя возможно равновесие протолиза сильно смещено вправо [c.516]

На основании рассмотрения равновесия протолиза Н28 обоснуйте возможность осаждения сульфидов при различных значениях pH. [c.528]

Поскольку величина показателя равновесия прямо пропорциональна работе основной реакции и имеет одинаковый с ней знак, большая отрицательная величина рК означает, что сульфид ртути при действии цинка в кислой среде полностью может перейти в раствор. рКг и рКз — показатели окисления — воостановления (разд. 38.3.2.2). [c.196]

III). В каждую пробирку прилейте по 1 мл сероводородной воды или пропустите в растворы ток сероводорода. Наблюдайте образование осадков сульфидов меди, кадмия, свинца, олова и висмута. Как реагирует соль железа (П1) с сульфид-ионами Почему не образуются осадки сульфидов марганца (II) и железа (II) Ответ мотивируйте, рассчитав следующее равновесие [c.128]

Поэтому к концу осаждения анализируемый раствор часто рекомендуют разбавить водой. Многолетний опыт химиков-анали-тиков показывает, что при кислотности 0,3 М H I достигается полное разделение анализируемых элементов в виде сульфидов. Кислотность 0,3 М H I как оптимальная величина для разделения сульфидов была известна очень давно — еще до появления теории электролитической диссоциации. С созданием этой теории и экспериментальным определением соответствующих констант равновесия кислотность при осаждении сульфидов получила теоретическое обоснование. [c.160]

Для вычисления равновесий, прямое исследование которых в силу тех или иных соображений затруднено, пользуются методом комбинирования более простых реакций. Допустим, что необходимо рассчитать константу равновесия при некоторой температуре реакции диссоциации сульфида железа [c.243]

Однако для определения давления диссоциации сульфида железа достаточно изучить равновесие восстановления Ее5 водородом [c.243]

Пользуясь значениями произведений растворимости гидроксида ртути (И) и сульфида ртути (II), вычислите в каждом отдельном случае концентрацию ионов Нд +, соответствующую состоянию равновесия между твердой фазой и ее насыщенным раствором, и обоснуйте происходящее при этом превращение. Данные оформите в виде следующей таблицы [c.89]

Исходя из значения произведений растворимости хромата серебра, хлорида серебра и сульфида серебра, вычислите в каждом отдельном случае концентрацию ионов серебра, соответствующую состоянию равновесия между осадком и его насыщенным раство- [c.89]

Наиболее употребительным методом получения тжштов является взаимоде ствпе гидросульфидов щелочных металлов с алкилгалогенидами н достаточно актд дыми врилгалогегшдамЕ. Прж эгом вследствие установления характерного чля гидр сульфидов равновесия [c.580]

В присутствии оснований происходит взаимопревращение винильных и аллильных сульфоксидов через аллильный анион (4) (уравнение 4). Для большинства сульфоксидов и сульфонов, но не для сульфидов, равновесие сдвинуто в сторону аллильного изомера [8] [c.301]

ZnS + 2НС1И Zn l 2 + HgS при пропускании нагретого сухого НС1 над сульфидом. Равновесие реакции смещается вправо благодаря удалению газообразного HaS. [c.170]

Применительно к катализаторам гидрообессеривания следует рас-смагривать равновесие между сульфидами металлов, сероводородом и водородом, поскольку соответствующие сульфиды представляют собой конечный продукт как равновесное состояние катализатора. В соответствии с этим [67], на основе литературных данных, рассчитаны равновесные реакции восстановления некоторых сульфидов водородом (рис. 3.1). Из номограмм следует, что в области температур гидрообессеривания 350-420 °С, что соответствует значению Т ЛО по шкале абсцисс 16—14,4, достаточно в водороде незначительного содержания сероводорода для превращения металлов в сульфиды низшей валентности. С повышением содержания сероводорода в водороде увеличивается вероятность образования сульфидов высшей формы. На практике картина усложняется ввиду существования взаимодействия активных [c.95]

Следовательно, даже при малы.х концеитрацнях сульфид-иона равновесие [Сс1(СН)лР + dS-f 4 N- практически полностью смещено в сторону образования сульфида кадмия. [c.203]

На рис. 7.1 приведена температурная зависимость констант равновесия гидрогенолиза сернистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. Видно, 4Tolg p во всем рассмотренном интервале температур имеет положительное значение. Выделяется прямая для тиофена, имеющая значительно больший угол наклона, т.е. константа равновесия гидрогенолиза тиофена наиболее быстро падает с ростом температуры. Скорость гидрогенолиза сернистых соединений уменьшается при переходе от меркаптанов к производным тиофена и ароматическим сульфидам. При усложнении структур, окружающих тиофеновое капьцо ()гвеличение числа ароматических колец а молекуле), стабильность соединений возрастает. [c.170]

Процессы гидродеароматизации направлены на удаление ароматических углеводородов из прямогонных фракций и легкого газойля каталитического крекинга путем перевода их в нафтены с целью получения компонентов реактивных топлив и растворителей. Для гидрирования ароматических углеводородов использовали никельвольфрамсульфидные катализаторы, обладающие низкой активностью. Для повышения гидрирующей способности к обычным катализаторам добавляли или Р(1, гидрирующие способности которых на один-два порядка выше сульфидов Мо и №. В присутствии электроноакцепторной матрицы-цеолита металлический катализатор защищается от отравления сернистым ядом. Возникновение дефицита электронной плотности на атомах металла, взаимодействующих с сильнокислотными протонными центрами носителя по донорно-акцеп-торному механизму, сдвигает равновесие сульфидирования влево. Электроноакцепторная защита эффективна для металлов групп и Рс1 при содержании серы в сырье до 0,5%. Избыточная расщепляющая активность катализатора, возникающая в результате введения Р1, может быть подавлена селективной щелочной обработкой катализатора. Электроноакцепторная защита металла реализована в катализаторах гидродеароматизации ГТ-15 и ГТ-15М. Эти катализаторы обеспечивают высокую степень гидрирования при содержании серы в сырье до 0,5%. Для продуктов с более высоким содержанием серы применяют катализаторы типа 269 и 269М в оксидной форме и НВС-30 в сульфидной форме системы Mo(W), Перечисленные катализаторы позволяют снизить давление процесса до 5 МПа без изменения степени гидрирования при удвоенной объемной скорости. [c.179]

В обычных условиях эксплуатации катализатор адсорбирует 1—3% серы прежде чем будет достигнуто равновесие. Действительное содержание серы определяется соотношением парциальных давлений сероводорода и водорода, находящихся в контакте на. катализаторе. Таким образом, увеличение содержания серы в исходном сырье или уменьшение парциального давления водорода может привести к тому, что катализатор будет поглощать серу, поскольку соотношение при этом увеличивается. И наоборот, он будеттерять серу при изменении этих условий в обратную сторону. Содержание серы в смешанном окисно-сульфидном катализаторе может быть оценено по данным восстановления водородом индивидуальных сульфидов. [c.67]

Н2 увеличивается с 3,3-10 до 8,5-10 . Вследствие двi а равновесия с увеличением температуры в сторону образования ме- а ]лического никеля отравление катализатора с повышением температуры уменьшается. На рис.8 дана взаилосвязь равновесных концентрате 7/ 5 и в газе, при которых начинается образование суль-зща никеля. По на практике образование сульфидов на поверхности [c.42]

Активность катализаторов зависит от наличия в 1шх сульфидов и растворенной серы. Поэтому при очень низком содержании серы в очищаемом газе необходимо специальное сульфидирование катализаторов, в первый период очистки не полностью суль идированные катализаторы поглощают почти всю содержащуюся в газе серу. Процесс сульфадирова-ния обратим, и состав катализатора определяется условиями равновесия систем Ме -S- или МеО s - //2 Активный катализатор должен содержать 1-4 и 31акой катализатор осуществляет гидрирование соединений серы путем реакции преимущественно на двух типах кислотных точек, одни из которых сильнокислотные,другие -очень слабокислотные /53/. Сероводород и сероорганические соединения прочно адсорбируются на сильнокислотных точках, обладающих некоторой активностью гидрогенолиза. Но главную роль играют слабо-кислотные точки. Они могут отравляться сильными основаниями,в том числе аммиаком, часто присутствующим в водородной фракции.Поэтому концентрация аммиака должна контролироваться. [c.98]

В электродах на основе смеси сульфидов серебра и другого металла могут быть два твердофазных равновесия, в результате чего возникают кинетические осложнения, не позволяющие использовать многие сульфиды металлов. Тем не менее для Ад2 смеси с РЬ5, Си или Сс18 наблюдается нернстов-ская закономерность изменения потенциала как функции активности соответствующего катиона в пределах 10 - 10-7 М. [c.54]

Бенар обобщил результаты многочисленных исследований взаимодействия металлов с окислителем (кислородом, серой) в, условиях, когда возможно образование сорбционного монослоя, а не обычного оксида или сульфида. Атомы кислорода или серы образуют в условиях равновесия металл — окислитель химические связи с атомами металла (железа, никеля, кобальта, хрома, вольфрама, серебра, меди, палладия, платины), которые прочнее, чем связи М — О или М — S в соответствующих оксидах и сульфидах. Разница между теплотой образования оксида и начальной теплотой химической сорбции кислорода для серебра достигает 47 ккал/моль, для хрома—15 ккал/моль. Теплота химической сорбции серы на меди почти на 70% превышает теплоту образования U2S. [c.55]

Наоборот, на растворимость осадков, являющихся солями слабых кислот, кислотность раствора оказывает очень существенное влияние Так, ионы jO "" могут взаимодействовать с ионами кальция, образуя осадок щавелевокислого кальция. HoBbi O " могут реагировать такл е с ионами Н , образуя молекулы слабой щавелевой кислоты. Образование или растворение щавелевокислого кальция, степень осаждения кальция и другие характеристики равновесия зависят от концентраций реагирующих веществ, а также от величин константы диссоциации кислоты и произведения растворимости осадка. Величины произведений растворимости углекислого бария и щавелевокислого бария почти одинаковы. Однако угольная кислота слабее щавелевой, т. е. анион СО при прочих равных условиях связывается с ионами водорода сильнее, чем анион С О . Поэтому ВаСО, легко растворяется в уксусной кислоте, а растворимость ВаС О при тех же условиях почти не изменяется. Если два осадка являются солями одной и той же кислоты, например сульфидами, то при прочих равных условиях растворимость в кислотах зависит от величины произведения растворимости. Известно, что путем изменения концентрации ионов водорода достигаются многочисленные разделения катионов в виде сульфидов, фосфатов и других соединений металлов с анионами слабых неорганических и органических кислот. Таким образом, значение кислотности раствора для осаждения и разделения металлов очень велико. [c.39]