Теория строения теория химического строения теория конституции

Через девять лет вопрос о роли Бутлерова в создании теории химического строения был обстоятельно проанализирован Расселом [57], который пришел к заключению о справедливости точки зрения, аргументированной в статьях [55, 56] и сборнике [22], До этого в трудах крупнейших зарубежных историков химии еще сохранялась старая историографическая модель возникновения структурной теории, к тому же включавшая в себя не совсем точные факты. Так, Айд писал, что Кекуле во втором томе своего учебника (1865) (тогда как второй том его выходил тремя выпусками — в 1862, 1864 и 1866 гг.) перешел к формулам с изображением связей черточками . О Бутлерове сказано так Примерно в то время, когда Купер вводил свои структурные формулы, Александр Михайлович Бутлеров (1828—1886) начал обсуждение структуры химического соединения ... По его мнению, экспериментальные исследования должны дать сведения об атомных группировках, которые приведут к познанию молекулярной структуры [58, с. 306—307]. Партингтон, хотя и ссылается непосредственно на доклад Бутлерова 1861 г. и на ряд его статей, ограничивает роль Бутлерова тем, что он предложил термин химическая структура вместо конституции по Жерару I59, с. 548], а выше цитирует позднейшее (1890 г.) воспоминание Кекуле о том, что структурная теория пришла ему в голову еще летом 1854 г. и добавляет от себя, что это соответствует [c.45]

Кольбе пытался, хотя и без успеха, представить теорию химического строения как извращенные представления . Одним из его аргументов против теории химического строения было то обстоятельство, что эта теория слишком легко отвечает па трудные вопросы . Пользуясь теорией, совсем молодые и неопытные химики оказываются в состоянии высказывать свои суждения но сложным вопросам конституции. Кольбе как последователь Берцелиуса, очевидно, хотел, чтобы в химии навсегда сохранилось положение, существовавшее в эпоху Берцелиуса, Либиха, Дюма и других авторитетных химиков. По язвительному замечанию Кольбе, теория химического строения — просто игра для химических детей Такого рода выступления Кольбе напоминали выступления Берцелиуса против унитарных воззрений. [c.317]

В Заключение Марковников пишет, что Бутлеров уже в 1860 году начал проводить на лекциях идеи теории химического строения . Как это произошло Как происходил тот внутренний перелом во взглядах Бутлерова На этот вопрос мы также находим ответ у Марковникова Прошло два года (после первой поездки Бутлерова за границу.— Авт.). Первые неопределенные попытки высвободиться из оков схематической теории типов не привели ни к каким результатам... Кекуле в изданной им в 1861 году органической химии остается строгим последователем учения Жерара... рациональные ( юрмулы для него И О-прежнему служат не для выражения конституции, а лишь указывают двойные разложения [c.84]

Теория химического строения была создана А. М. Бутлеровым в период теоретического разброда среди химиков-органиков. Накануне ее создания, в конце 50-х годов прошлого столетия, многие химики придерживались теории многоатомных радикалов — прямой наследницы теории типов Жерара. С помощью искусственного понятия о сложных типах ее последователи пытались дать представление о реакционной способности полифункциональных органических соединений, и Кекуле, один из лидеров теории многоатомных радикалов, считал что она является направлением, в котором наука будет преимущественно развиваться в ближайшие годы . Другие химики для вывода формул путем замещения использо- вали тины двуокиси и окиси углерода (школа Кольбе) или же изображали конституцию соединений с помощью уравнений образования (школа Бертло) и т. д. [c.3]

Бутлеров в вопросах химической науки всегда исходил из материалистического мировоззрения. В этом была его сила в борьбе с противниками теории химического строения. Основные положения теории химического строения Бутлерова были революционными и надолго определили пути развития органической химии. Эти положения утверждают Бутлерова в качестве единственного автора теории строения. Они решительно отличаются от взглядов Кекуле, который видел в химических формулах лишь способ выражения химических реакций и полагал, что формулы никоим образом не могут выражать конституцию, т. е. расположение атомов в существующих соединениях. Бутлеров же писал, что мы имеем не только право, но и обязанность говорить о наших частицах и атомах со всеми их отношениями, как о существующих на деле. Они действительно существуют в объективном мире и познаются нами обычным путем наблюдения, опыта и мышления . [c.5]

Необходимо отметить, что А. М. Бутлеров в своем докладе подчеркивает выражения химические атомы и химическое строение и даже противопоставляет, как это он делал и впоследствии, химические атомы физическим . Это объясняется тем, что существование физических атомов (т. е. атомов в нашем понимании) в середине XIX в. считалось недоказанным, и физики и химики говорили об атомистической гипотезе, а не теории. Для А. М. Бутлерова атомистическая гипотеза была вероятной , и он выражал уверенность, что в будущем будет возмож Ым определять пространственное расположение атомов в частице. Однако считая, что это при современном ему состоянии науки еще невыполнимо, А. М. Бутлеров предпочел говорить о химических атомах , или наименьших количествах элементов, входящих в состав частиц, и химическом строении , или о познаваемом из опыта порядке их связи в частице, а не о конституции в смысле Жерара и Кольбе. [c.219]

А. Кекуле в статье О конституции и метаморфозах химических соединений и химической природе углерода высказал правильную мысль о четырехвалентности углерода и способности его атомов к цепеобразной связи друг с другом. А. Кекуле, однако, в общем остался на позициях теории типов. Это видно из того, что рациональные формулы для А. Кекуле — это по-прежнему только формулы превращений, что для одного вещества он допускал возможность многих формул, отрицал возможность познать строение молекул. При этом множественность формул А. Кекуле считал не временным следствием недостаточности знаний, а явлением постоянным, неизбежным. Он прямо говорил о том, что если бы наука в дальнейшем нашла способы установления строения молекул, то и после этого различные рациональные формулы (формулы превращений) все еще были бы допустимы, так как созданная определенным образом расположенными атомами молекула в различных условиях может расщепляться по-разному, в разных местах... [c.24]

Понятие о химическом строении как. о последовательности связывания атомов в молекуле, т. е. конституции, было впервые введено А. М. Бутлеровым в его теории строения органических соединений. [c.52]

В теории типов Жерара были объединены принципы классификации соединений по их химическим функциям и их происхождению (генетический принцип). Классификацию по этим двум принципам Жерар сравнивает с раскладкой колоды карт по мастям и по значениям, когда легко определить отсутствующую карту, иными словами — еще не полученное соединение, его состав и свойства. Но для теории типов Жерара особенно характерно позитивистское самоограничение и построение классифицирующей теории вместо теории, основанной на гипотезе, стремящейся проникнуть в причинную связь явлений, в частности, пытавшейся найти объяснение свойств соединений в их внутреннем строении, или конституции . Во времена Жерара еще полагали, что химические свойства молекул зависят лишь от пространственного расположения атомов, но Жерар в своем знаменитом Курсе органической химии объявил предрассудком веру в то, что такое расположение можно выразить формулами. И поэтому химические формулы, согласно Жерару, предназначены лишь выявить самым простым и самым точным способом отношения (генетические. — Г. В.), которые связывают тела между собою, и их превращения [19, с. 566]. [c.26]

В 1872 г., т. е. за два года до возникновения стереохимии, Кекуле в одном из выступлений перед химиками сказал, что главное направление современной химии составляет, без сомнения, исследование конституции (строения. — Г. Б.) соединений, однако под последней подразумевается, не, как раньше, пространственное положение атомов, а скорее их взаимная связь в молекуле [1]. В приведенных словах Кекуле ясно выражена суть перелома, произошедшего в химии с возникновением классической теории химического строения. Этот перелом заключается в отказе от традиционного представления о том, что свойства молекул, в первую очередь химические, зависят от состава и пространственного строения соответствующих соединений, в пользу положения, согласно которому свойства молекул зависят главным образом от их состава и химического строения, структуры, или порядка взаимной связи атомов. Кекуле не упоминает только, что последнее положение, так же как и указание на необходимость его введения взамен общепринятой точки зрения, было сформулировано в 1861 г. Бутлеровым (см. гл. И). [c.7]

Наконец, несколько слов о заключении доклада, в котором Бутлеров сказал Я далек от мысли предлагать здесь новую теорию...В предшествующем я желал только выразить, что пора основать понятия наши о химической конституции веществ на идеях атомности и химического строения, откинуть совсем типические взгляды, и что идеи эти обещают, по-вндимому, помочь настоящему неловкому положению химии [там, же, стр. 74]. [c.89]

Из обзора зарубежной и отечественной литературы следует вывод о том, что из предложенного более чем за вековой период чрезмерного обилия методов моделирования и расчетов ФХС ни один не удовлетворяет современным и перспективным требованиям информационной технологии по теоретической обоснованности, степени адекватности и универсальности применения. На наш взгляд, основной причиной неудач теоретической и прикладной химии по проблемам моделирования ФХС является игнорирование классической теории химического строения А.М. Бутлерова, которая гласит, что ФХС веществ зависят не только от химического состава, но и от химического строения их молекул. Надо отметить, что если химический состав веществ можно однозначно выразить через молекулярную массу, то для оценки влияния химического строения (конституции) молекул на их ФХС нет количественной меры измерения. Разумеется, одной лишь информации об элементном составе и молекулярной массе узких нефтяных фракций абсолютно недостаточно для идентификации углеводородов, содержащихся в нефти. Так, по молекулярной массе нельзя различить н-алканы от изоалканов или от алкенов, цикланов и аренов, хотя все они состоят только из у1лерода и водорода. [c.17]

Впоеледствии вопрос о взаимном влиянии атомов в соединениях привлек внимание многих выдающихся химиков. Уже через несколько лет после доклада А. М. Бутлерова в Шпейере и особенно после выхода в свет его учебника Введение к полному изучению органической химии теория химического строения получила признание подавляющего числа химиков. Многие из них своими экспериментальными исследованиями значительно расширили фактический материал, подтверждающий выводы из теории. Среди ученых были и противники теории химического строения, К их числу принадлежал прежде всего А. Кольбе. В течение многих лет он ожесточенно выступал против сторонников теории в своем журнале ( Журнал практической химии ). Он пытался, хотя и безуспешно, представить теорию химического строения как извращение представлений . Небезынтересно, что одним из аргументов его против теории химического строения было то обстоятельство, что она легко отвечает на трудные вопросы. Совсем молодые и неопытные химики, пользуясь теорией химического строения, в состоянии высказывать свои суждения по сложным вопросам конституции веществ. Таким образом,. [c.146]

Следует, однако, заметить, что термин конституция после создания теории химического строения был переосмыслен и стал применяться в смысле хими-неское строение , отсюда конституционные формулы — это формулы химического строения. Бутлеров [1, с. 351 считал термин конституция неудобным, потому что ему приписываются различные значения. [c.13]

Основные положения теории химического строения Бутлерова были революционными и надолго определили пути развития органической химии. Они бесспорно утверждают Бутлерова как единствониого автора теории строения и резко отличаются от взглядов Кекуле, который видел в химических формулах лишь способ выражения химических реакций и полагал, что формулы никоим образом не могут выражать конституцию, т. е. расположение атомов в существующих соединениях . [c.15]

Теорию химического строения под именем цепной теории или учения о связях атомов Кольбе [7, 8] критикует с нескольких точек зрения. Он отмечает, что положение о постоянной (макспл1альной) атомности, после насыщения которой элементы больше не способны вступать в соединение, — ложно , и иронизирует над тем, что, пользуясь только данными элементарного анализа п атомностью, некоторые химики с большой долей произвола строят сложные конституционные формулы. Кольбе ссылается, кроме того, на противоречивость ряда высказываний сторонников теории химического строения в определении конституции, атомности, значения формул и т. д. [c.238]

Маем 1868 г. датирована книга Вюрца История химических доктрин от Лавуазье до наших дней . В этой книге по существу теории строения нет, есть только теория атомности. Схема Вюрца такова в 1855 г. он (Вюрц) высказался о трехатомности азота и фосфора. Это послужило началом теории атомности элементов. В 1858 г. эта теория сделала определенный прогресс [18, стр.70]. Далее Вюрц излагает содержание высказываний Кекуле о четырехатомности углерода и сцеплеиип углеродных атомов между собой. В примечании указывается, что этп важные идеи были высказаны одновременно и независимо от Кекуле также и Купером. Отмечается успех, которым обязана органическая хилшя развитию теории атомности. Была раскрыта конституция органических соединений, было объяснено большое число случаев изомерии, была создана одновременно [c.284]

К нига Бутлерова — истсчрически первое руководство, основанное на теории химического строения,— лучше, чем какой-либо другой труд, достигала цели, указанной автором в предисловии Соответствовать современному состоянию науки . Единственной книгой, в которой проводились сходные идеи, был Учебник органической химии Эрлен-мейера, о котором уже упоминалось выше. В 1867 г. вышел первый выпуск, а в 1868 г. второй. После этого в издании наступил большой перерыв и оно возобновилось только в 1882 г. Учебнику Эрленмвйера нехватало, однако, тео(ретической глубины бутлеровского Введения . Для того чтобы создать видимость оригинальности, Эрленмейе- ру пришлось давать понятиям, веденным в науку с теорией химического строения, новые, впоследствии не укоренившиеся названия. Например, вместо химическое строение Эрленмейер писал относительная конституция и т. н. [c.113]

В первой половине XIX в. под конституцией понимали также пространстеенпуг/ группировку атомов в молекулах, а с возникновением теории химического строение, т. е. с 60-х годов XIX в., термином конституция стали пользоваться как синонимом термина химическое строением. Зинин применяет термин конституция в соответствии с его употреблением сторонниками теории радикалов. [c.235]

Во Франции противником классическо теории химического строения, стереохимии, периодического закона выступал Бертло, до 90-х годов придерживавшийся символов элементов, отвечающих их эквивалентным весам, и выражавший конституцию соединений при помощи уравнений их образования. В основе этого нигилизма пг отношению к теоретической части химии лежало еще общее отрицательное отношение к атомно-молекулярной теории. Понятие молекулы, с точки зрения паших положительных знаний, неопределенное, в то время х<ак другое понятие — атом — чисто гипотетическое ,— утверждал Бертло в полемике с Вюрцем, иронически замечая, что Вюрц видел атомы Однако понимал Бертло положительные знания чисто по-позитивистски, и позитивизм был явной основой его методологических принципов Что позитивистский подход влиял самым непосредственным образом на научную деятельность ученого, показывает пример другого крупного французского химика Сент-Клэр Девилля, который отвергал истолкование своих опытов по термической диссоциации, предложенное Канниц- [c.134]

Возникновение теории химического строения. До 1858 года,— Пишет Марковников,— химики отступали с молчанием перед вопросом Каким образом объяснить существование 0 рганич еских частиц, цредставляющих в огромном большинстве случаев скопление многих атомов углерода, водорода и кислорода Основная заслуга в решении этого вопроса принадлежит Кекуле Все это объясняется очень легко, если принять, вместе с Кекуле, что угле(род четырехатомен и что при каждом усложнении частицы на один атом углерода теряются две единицы углеродного сродства на взаимную связь самих углеродных атомов... Таким образом, механизм усложнения углеродистых частиц объяснялся, но только в общих чертах На этом Кекуле остановился. Как расщределялась связь между отдельными атомами углерода и других элементов частицы, этот вопрос Кекуле оставлял без ответа, потому что разбирать его — значило бы говорить о конституции химических соединений. Строго придерживаясь мнения Жерара, он считал суждения о конститзщии преждевременными... Непосредственным следствием такого взгляда было то, что Кекуле не воспользовался первыми плодами своей остроумной [c.81]

Однако многие факты, в особенности существование изомерных соедипений, заставляли идти дальше тех выводов, к которым нришел Кекуле (кстати заметить, одновременно с другими химиками — Кольбе и Купером). Теория Кекуле, как сказано,— продолжает Марковников,— объясняла только усложнение углеродистых соедипений. Для объяснения существования изомерных тел она прилагала прежние объяснения Берцелиуса но они были годны только для некоторых случаев. Чтобы иметь возможность объяснить все изомеры, необходимо более углубиться во внутрепнеё строение частицы. Высказанное сначала робко, в применении к некоторым частным случаям, в начале шестидесятых годов учение о конституции пропагандировалось все с большим успехом по ме ре того, как увеличивалось число захватываемых им химических соединений. В 1864 г. (в первом выпуске бутлеровского Введения .— Авт.) оно было вполне формулировано Бутлеровым, и в настоящее время (т. е. в 1872 г.— Авт.) составляет главные теоретические основания как для объяснения тех свойств и изменений вещества, которые называют химическими, так и для определения направления большинства рациональных химических исследований. В отличие от прежних понятий о конституции, новое учение известно под названием теории химического строения [c.82]

Споры вокруг конституции гремучей кислоты в химической литературе продолжались полвека, в них приняли участие виднейшие химики XIX в. — Гей-Люссак, Либих, Кекуле и др. Естественно, что аспект спора изменялся с эволюцией теоретических воззрений. Кекуле считал, например, что гремучая кислота является ацетонитрилом. Это мнение противоречило данным опыта и было опровергнуто Л. Н. Шишковым, взгляды которого на строение гремучей кислоты были близки к принятым впоследствии. С созданием теории химического строения была заменена и формула, предлоичонпая Л. Н. Шишковым для гремучей кислоты. (Объективность [c.226]

К стр. 54). Отсюда, однако, не следует делать вывод, что Лоран понимал конституцию в см].1сле теории химического строения. Гергардт (Жерар.— Ред.) и Лоран указывали, что мы можем судить только об одинаковости (курсив нап1.— Ред.) ст])оений двух веществ, если они дают сходственные превращения (М е п ш у т к и н П. А., Очерк развитрхя химических воззрений, СПб., 1888, стр. 200). [c.471]

Название метода конститутивный означает, что моделирование ФХС веществ осуществляется по признаку их химического строения. Рассматриваемый метод базируется на теории химического строения А.М. Бутлерова, основным тезисом которой является закономерность в зависимости ФХС веществ от конституции их молекул. Хотя со дня опубликования этой теории ирошло более 140 лет, с сожалением приходится констатировать, что ставшая классической теория Бутлерова до сих пор не имеет равноценного по универсальности математического сопровождения, т.е. математической модели свойств органических веществ. [c.45]

Для аналитического периода характерна довольно быстрая смена теоретических представлений. Почти во всех теориях того времени шла речь о конституции органических соединений, под чем подразумевалось или их рациональный состав — указание на составляющие данное соединение радикалы, или соотнесение органических веществ по их свойствам (и предположительно по расположению в них атомов) с какой-либо простой органической или неорганической молекулой, принятой в качестве прототипа, или, наконец, сугубо гипотетическое моделирование пространственного расположения атомов в молекулах. Хотя в таких теорнях под конституцией подразумевалось пространственное строение ( структура ) молекул, а иногда применялся даже этот самый термин, химикам тогда не удалось вскрыть действительную зависимость между структурой молекул и свойствами веществ. И объясняется это в первую очередь тем, что конституционные модели были слишком далеки от действительного представления химического или стереохимического строения молекул. И только тогда, когда в результате предшествующего развития теоретической химии, в работах Кекуле, Купера, Лошмидта появились модели, выражавшие распределение связей между атомами, т. е. химическое строение в точном смысле этого слова, были созданы все предпосылки для перехода к теории химического строения, коррелирующей химическое строение и свойства органических соединений. Именно эта теория и получила название структурная теория и, следовательно, предшествующие ей теории можно именовать доструктурными. [c.13]

Крутой поворот в теории атома, химической связи и строения молекул последовал за открытием электрона. Но Штарк из первых электронных теорий упоминает только рассмотренную в предыдущей главе теорию строения атома, предложенную в 1904 г. Томсоном. Штарк ссылается на позицию Аррениуса, о которой мы уже упоминали (стр. 12), а также на бесперспективность применения атомной модели Томсона для объяснения строения многочисленных органических соединений. Химик-органик скорее откажется от всякой атомной модели, чем использует для теорий конституции малонаглядные динамические свойства атомной модели Томсона [там же, стр. 58]. Штарк далее пишет, что если Томсон и пошел дальше него, высказав соображения о природе внутренней части атомов, то это вовсе не преимущество, а недостаток взглядов английского физика. Штарк признает, однако, что опыт позволяет предложить [c.70]

В каком смысле философско-атомистические гипотезы оказали влияние на химиков XIX в., на их представления о пространственном строении молекул Во-первых, эти гипотезы содержали в себе идею о зависимости свойств молекул от их пространственного строения, которая и вошла как составная и часто совсем не обязательная часть в химические теории конституции . Во-вторых, эти гипотезы подготовили почву для выдвижения конкретных предположений о геометрической форме атомов и молекул. Так, например, Дальтон говорит как бы мимоходом Форма простых атомов может быть шарообразной или же одной из 5 правильных тел. Тетраэдр, гексаэдр [6, стр. 94]. [c.10]

Марковников пишет в диссертации Будучи ревностшлм последователем теории типов, Кукуле является в последнее время приверженцем той же теории, которая подробно развита Бутлеровым под именем химического строения. Но, к сожа.те-нию, мы не находим той последовательности в проведении однан ды принятой идеи,— последовательности, которой вправе былп бы ожидать от Кекуле даже самая идея, кажется, ие-достаточно еще ясно сознана. Бутлеров в своей статье О различных способах объяснения некоторых случаев изомерии высказал мнение, что формулы Кекуле заключают ту же мысль, как и формулы Кольбе, только несколько иначе выраженную, в сущности же как те, так и другие суть формулы конституции, и если некоторые из них не отвечают принятым понятием об атомности, то это не более как случайное явление, не нарушающее целости его взгляда. Действительно, вскоре пос.че этого сам Кекуле высказался в том же смысле...Несмотря на это положительное заявление Кекуле, мне кажется, можно согласиться только с первой половиной мнения Бутлерова, Действительно, формулы Кекуле в большинстве случаев одинаковы с сокращенными формулами строения (конституции), но более строгий разбор его книги приводит на мысль, что тут сходство скорее случайное, чем вытекающее из сущности принципа. Все высказанное Кекуле в теоретической части его учебника настолько противоречит вышеприведенным словам, что невольно является предположение не будет ли это сходство только следствием подобия типических рациональных формул нынешним формулам тех же вещеСтв... это сходство может иногда привести даже в затруднение насчет того смысла, в каком должно понимать данную формулу, если для этого нет каких-либо особых указаний [8, стр. 102 — 103]. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология