Соединения конституция

Термин структура широко используется в правилах ШРАС для определения различных понятий, например атомная структура, электронная структура, структура бензола и др. Термин строение ( конституция ) используют в правилах ШРАС для обозначения природы атомов в молекуле и последовательности их соединения. [c.152]

Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]

Во-первых, химики уже в самом начале XIX в. пришли к выводу о недостаточности только понятия о составе, чтобы объяснить происхождение свойств химических соединении и, в частности, явлений изомерии и полимерии, которые обусловливают богатейшее качественное разнообразие веществ. Поэтому уже Дальтон, Берцелиус, Дюма и другие химики ввели представления об атомном строении частиц химических соединений, или о конституции тел. Совершенно неважно, какими терминами они при этом пользовались. Важно, что они ввели новый фактор и, следовательно, новое понятие помимо фактора состава, в объяснение генезиса свойств. [c.74]

А. Кекуле в статье О конституции и метаморфозах химических соединений и химической природе углерода высказал правильную мысль о четырехвалентности углерода и способности его атомов к цепеобразной связи друг с другом. А. Кекуле, однако, в общем остался на позициях теории типов. Это видно из того, что рациональные формулы для А. Кекуле — это по-прежнему только формулы превращений, что для одного вещества он допускал возможность многих формул, отрицал возможность познать строение молекул. При этом множественность формул А. Кекуле считал не временным следствием недостаточности знаний, а явлением постоянным, неизбежным. Он прямо говорил о том, что если бы наука в дальнейшем нашла способы установления строения молекул, то и после этого различные рациональные формулы (формулы превращений) все еще были бы допустимы, так как созданная определенным образом расположенными атомами молекула в различных условиях может расщепляться по-разному, в разных местах... [c.24]

Представления К. Бертолле, однако, не могли стать рабочей программой химиков того времени, ибо, прежде чем изучать химический процесс, природу сил и условия, обусловливающие его, зависимость свойств соединений от их конституции, необходимо было прежде всего знать состав соединений, принимающих участие в этом процессе. Нужно было выработать научные критерии для разграничения соединений от смесей, выяснить вопрос, можно ли считать постоянство состава характерным признаком химических соединений. [c.112]

В 1858 г. в статье О конституции и превращениях химических соединений и о химической природе углерода А. Кекуле, развивая свои взгляды, подробно обосновал четырехвалентность углерода [c.174]

В первом томе своего учебника органической химии (1859— 1861) А. Кекуле вслед за Ш. Жераром писал Удивительным образом многие химики еще теперь держатся взгляда, что путем изучения химических превращений можно с уверенностью определить конституцию соединений и что ее, т. е. положение атомов, можпо выразить в химических формулах... это, по его мнению, невозможно сделать, ибо нельзя сгруппировать на плоскости бумаги атомы, пространственно расположенные в молекуле, рядом друг с другом так, чтобы в одной и той же формуле были расположены по соседству атомы, остающиеся соединенными ири различных превращениях , и так, чтобы относительное положение атомов в формуле давало известное представление о главнейших свойствах соединения [c.189]

Взамен теории Жерара А. Купер предлагал изучить простые элементы (т. е. атомы.— Ю, С.) со всеми пх свойствами и силами . Когда все свойства и силы индивидуальных элементов будут известны, тогда появится возможность уяснить конституцию соединений, образующихся в результате синтеза из элементов [c.190]

В 1858 г. С. Канниццаро, опираясь на определения плотности паров как простых, так и сложных соединений, используя удельные теплоемкости, а также изоморфизм, раскрывающий аномалии в молекулярной конституции , дал новую систему атомных масс для следующих элементов . [c.262]

Любое природное или искусственное соединение не подчиняется этим законам, но приближается к ним. В отношении минералов закон постоянства состава можно перефразировать следующим образом конституция минерального индивида не зависит от способа его происхождения, однако нарушения конституции являются следствием совокупности всех условий возникновения и последующих изменений индивида в земной коре. Только по отклонениям конституции реального вещества от модельных представлений можно судить о влиянии на минеральное вещество внешних условий, в которых индивиды его выросли и находились. [c.27]

Конституция двух названных хлористых соединений неясна и недостаточно сформулирована Делепином. [c.686]

Под названием радикал здесь имеется в виду совсем иное по сравнению с тем, что понимали под радикалом сторонники теории радикалов. Желая особо подчеркнуть это, О. Лоран стал употреблять вместо термина радикал термин ядро . Ядро О. Лорана не представляло уже органического атома, как радикалы Ю. Либиха и Я. Берцелиуса, неразрывно связанные с электрохимической теорией. Они изменчивы — фундаментальные ядра могут путем замещения водорода, например галогенами, превращаться в новые ядра (с меньшим содержанием водорода). Помимо замещения, О. Лоран допускал и присоединение к ядрам различных атомов. Так, этилен присоединяет к себе хлор и бром, а также и кислород. Теория ядер была положена в основу классификации органических соединений по конституции их ядер. Он пытался представить ядра в виде геометрических фигур (призм, кубов) для наглядного объяснения перехода фундаментальных ядер в производные. Эта теория оказалась промежуточным звеном в развитии представлений о конституции тел. Она была положена в основу учения о типах органических веществ, ознаменовавшего дальнейшее развитие представлений о конституции. [c.108]

Идеи Жерара и Лорана о конституции органических соединений подвергались жесточайшей критике, особенно со стороны Я. Берцелиуса, Ю. Либиха и Ж. Дюма. Только после 1855 г. они приобрели некоторую популярность, главным образом среди молодых химиков. Ш. Жерар переехал в Страсбург, заняв здесь кафедру химии. Его материальное и общественное положение улучшилось. Он был избран членом-корреспондентом Парижской академии и Лондонского химического общества. [c.124]

В процессе теоретических споров как по вопросам конституции органических веществ, так и пр другим основным вопросам различные щколы химиков придерживались своей точки зрения. Так, рациональные формулы соединений, выражающие конституцию, писали по-разному. Например, воду изображали четырьмя формулами, а для уксусной кислоты существовало девятнадцать формул [c.136]

РАЗВИТИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ О КОНСТИТУЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В КОНЦЕ 50-х гг. XIX в [c.138]

Взаимное расположение атомов в молекулах соединений А. Кекуле представлял как их прилегание друг к другу. Это он проиллюстрировал схематическими изображениями конституции, в которых атомность (основность) изображена кружками, соединенными друг с другом. Одновременно А. Кекуле привел также случаи прямого прилегания углеродных атомов друг к другу, например при изображении метилового эфира муравьиной кислоты (он высказал идею о возможности существования двойной связи между атомами углерода)., [c.139]

Развитие представлений о конституции органических соединени [c.310]

Понятие о химическом строении как. о последовательности связывания атомов в молекуле, т. е. конституции, было впервые введено А. М. Бутлеровым в его теории строения органических соединений. [c.52]

Конституция Соединенных Штатов предоставляет Конгрессу полномочия определять стандартные единицы мер и весов исполнение этой функции, в свою очередь, возложено на Национальное бюро стандартов. В настоящее время эта задача стала значительно более сложной и широкой, чем в те дни, когда единственно важными были измерения веса, длины и объема. Теперь измерительные стандарты необходимы в любой области науки и техники, связанной с физическими или химическими измерениями. Поэтому совершенно ясно, что Национальное бюро стандартов, выполняя возложенную на него задачу, должно интенсивно изучать все важные процессы измерений и владеть точными методами измерений. [c.5]

Ф. А. Кекуле выдвинул положение о том, что конституция соединений обусловливается основностью , то есть валентностью, элементов впервые показал, что число атомов водорода, связанных с п атомами углерода, равно 2п+2. [c.645]

А. Вернер в статье О конституции неорганических соединений развил координационную теорию строения комплексных соединений, [c.657]

Из ЭТИХ примеров видно, что Куперу удалось удивительно правильно передать конституцию этих соединений, а также некоторых более сложных и в то время мало исследованных (винная и виноградная кислоты). [c.58]

В последнем случае красители дают с основаниями соли, в которых металл стоит в карбоксильной группе или сульфогруппе. Красители, содержащие гидроксилы фенолового характера, проявляют иногда резко свойства кислот благодаря присутствию в частице, например, нескольких нитрогрупп, как в пикриновой кислоте. Когда не имеется налицо таких влияний, усиливающих тенденцию гидроксилов, красители также образуют с основаниями солеобразные соединения, конституция которых, впрочем не во всех случаях, окончательно выяснена. К таковым соединениям относятся так называемые лаки, образуемые, например, оксихино-нами с солями тяжелых металлов. Но для всех рассматриваемых красителей остается бесспорным важный факт, что в операциях окрашивания их химические свойства проявляются и сосредотачиваются в гидроксилах, составляющих или ауксохромную группу данного красителя или действующую часть солеобразующей. С этой точки зрения гидроксил можно было бы назвать с в я з у ю-щ е й группой, что достаточно характеризует ее влияние и роль в операциях окра ивания красители этого класса применяются в виде свободной кислоты, как сложные органические анионы, и гютому могут быть названы а н и о н и ы м и. [c.53]

На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

Кекуле А. О конституции и П )евращениях химических соединений л о химической природе углерода // В сб. Столетие теории химического строения.— М. Изд-во АН СССР, 1961. С, 9—30. [c.104]

Однако в объяснениях такого рода ясно чувствовалась натяну-то1сть они расшатывали то основное, что дала теория типов для органической химии,—стройную (для своего времени) систему классификации органических соединений. Таких веществ, как хлоруксусная кислота, которые можно было с одинаковым правом отнести к различным типам, становилось все больше. Какую же из различных типических формул считать истинной На этот вопрос Ш. Жерар дал такой ответ мнение о том, что при помощи химических формул можно выразить строение молекул (т. е. расположение атомов в них),—это предубеждение . Ш. Жерар настойчиво подчеркивал, что формулы теории типов выражают только аналогии и реакции . Для одного и того же вещества могут быть написаны разные формулы, и преимущества одной из них перед другими определяются, по Ш. Жерару, исключительно соображениями целесообразности , удобством изображения того или иного превращения. Употребляя образное выражение, Ш. Жерар говорил, что на основании химических свойств вещества можно узнать только прошедшее или будущее молекулы, но не ее настоящее, так как химические свойства проявляются лишь тогда, когда молекула данного вещества еще не существует (способы получения) или уже не существует (химические превращения). На основании этого Ш. Жерар настаивал, что нельзя по химическим свойствам судить о молекулярной конституции — строении молекул. [c.12]

Используя, по-видимому, представления И. Лошмидта о строении бензола и гипотезу Эрленмейера о существовании кратных связей, А. Кекуле в 1865 г. разработал теорию строения ароматических соединений. В статье О конституции ароматических веществ он писал Все ароматические вещества имеют какую-то общую группу, нечто вроде ядра, образованного шестью атомами углерода. Внутри этого ядра углерод находится, если позволено употребить ото выражение, в более конденсированном виде, чем в жирных веществах. К этому ядру затем присоединяются другие атомы углерода тем же способом или в таком же виде, как и в нсириых ветцестпах [c.208]

Все соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться на оптические антиподы. Можно представить радость Я. Бант-Гоффа, когда он пришел к отому выводу. Ему потребовалось не таг много времени, чтобы изложить все то, что он продумал, на одиннадцати страницах брошюры, которая была опубликована в сентябре 1874 г. па голландском я ыке под названием Предложение применять в прострапстве современные структурно-химические формулы вместе с примечанием об отношении между оптической вращательной способностью и химической конституцией органических соединений Эту брошюру с коллекцией моделей тетраэдрического атома углерода он послал А. Байеру в Страсбург, А. М. Бутлерову в Петербург, А. Гофману в Берлин, А. Кекуле в Бонн, Э. Франклапду в Лондон, И. Вислицепусу в Вюрцбург, А. Ш. Вюрцу и М. Бертло п Париж. Сейчас все в большей и большей степени признается, — писал Я. Вапт-Гофф в начале своей работы,- - что общеизвестные конституционные формулы непригодны для объяснения некоторых случаев изомерии, а причина этого, может быть, заключается в том, что мы не высказываемся достаточно ясно относительно действительного положения атомов [c.217]

Представляет теоретический интерес установить действительное число ассоциированных молекул, приходящееся на одну молекулу по брутто-формуле органического соединения с водородной связью. Для теоретических расчетов примем допущение, заключающиеся в том, что при критической температуре водородная связь полностью разрывается в любых молекулярных веществах и 1Ю этой причине изомольная плотность часть полярности молекулы, которая обусловливается только молекулярной ее структурой (т.е. конституцией). Тогда число ассоциированных молекул можно будет рассчитывать из соотношения [c.65]

Один из пионеров современной стереохимии Д. Бартон около 40 лет назад отметил, что для "точного описания" молекул органических соединений надо знать "три К" конституцию, конфигурацию и конформацию [56]. Понятие "конституция" совпадает с понятием химического строения молекулы, т.е. ее валентной схемы. Конфигурация молекулы означает пространственное расположение атомов, обусловленное валентными силами, поэтому ее изменение сопряжено с разрывом химических связей. Конформация - это также расположение атомов в пространстве, но определяемое, помимо валентных, также невалентными силами. Влияние последних проявляется в искажении валентных углов и длин связей по сравнению с идеальными углами в невозмущенной конфигурации молекулы, инверсии ("выворачивании") пирамидальных структур и, прежде всего, в появлении особого вида стереоизомерии, вызванной заторможенным вращением вокруг ординарных связей. Конформации - это неидентичные геометрические формы, которые может принимать молекула без нарушения ее целостности, т.е. без разрыва химических связей. Повышение энергии молекулы из-за образования неблагоприятных невалентных контактов, следствием которого является деформация валентных углов и длин связей, принято называть "байеровским напряжением", а ведущее к изменению конформационного состояния молекулы - "питце-ровским напряжением". [c.110]

В 1834 г. появилась статья Ю. Либиха О конституции эфиров и их соединений . В этой статье он поддержал точку зрения Я. Берцелиуса и ввел для радикала С4Н10 название этил , но он считал невероятным существование радикала СгНе и высказал мнение,, что как спирт, так и эфир должны содержать один и тот же радикал — этил. Я. Берцелиус, стремившийся рассматривать органические вещества с точки зрения электрохимической теории, получил наконец подтверждение своих взглядов и распространил электрохимическую теорию на органические соединения. [c.104]

Выводы Ж. Дюма о типах соединений казались вполне убе- дительными. Тем не менее его взгляды подверг критике прежде всего Я. Берцелиус, а О. Лоран выступил с настоятельной пре- тензией на приоритет создания нрвой теории. Возражая Ж- Дюма, Я. Берцелиус утверждал, что конституцию трихлор-куксусной кислоты возможно установить лишь на основе теории радикалов. По его мнению, эта кислота не имеет ничего общего с уксусной, так как их физические свойства различны. Тогда Ж.. Дюма объяснил, что речь идет не о внешних свойствах, а а химическом поведении обеих кислот. [c.109]

Радикалы вновь. приобрели значение в теории типов. В начале 50-х гг. Ш. Жерар высказал идею, что конституцию всех органических соединений возможно свести к четырем типам простейших неорганических соединений водорода, хлороводорода, воды и аммиака НН, НС1, НОН, NHHH. [c.130]

Открытие этого металлоорганического соединения, впоследствии сыгравшего большую роль в развитии органического синтеза, принесло Э. Франкланду известность. Между тем конституция вещества, не содержащего кислорода, не могла быть объяснена с точки зрения электрохимической теории (радикал и металл заряжены электроположительно). Э. Франкланд оказался вынужденным отказаться от электрохимической теории. Изучая химические свойства металлоорганических соединений, он обнаружил, что металлы в таких соединениях проявляют определенную емкость насыщения . Так, мышьяк способен давать трехокись и пятиокись. Поэтому радикал какодил Аз(С2Нз)2 (при С = 6) может присоединять либо один, либо три атома кислорода [c.134]

Наиболее важными идеями А. Кекуле о конституции соединений были выводы из высказанного ранее положения о че-тырехатомности углерода. Рассматривая конституцию веществ, содержащих несколько атомов углерода, А. Кекуле пришел к заключению, что силы сродства атомов углерода могут быть насыщены не только путем присоединения к углероду других элементов, входящих в состав соединения, но и путем взаимного соединения атомов углерода. Речь идет о целесообразной структуре моле1 ул органических соединений. Если соединение содержит два атома углерода, то из восьми единиц сродства этих двух атомов в простейшем случае две единицы затрачиваются на связь между атомами углерода (С—С), остальные же шесть единиц могут быть затрачены для присоединения, например, шести атомов водорода. [c.139]

Впоеледствии вопрос о взаимном влиянии атомов в соединениях привлек внимание многих выдающихся химиков. Уже через несколько лет после доклада А. М. Бутлерова в Шпейере и особенно после выхода в свет его учебника Введение к полному изучению органической химии теория химического строения получила признание подавляющего числа химиков. Многие из них своими экспериментальными исследованиями значительно расширили фактический материал, подтверждающий выводы из теории. Среди ученых были и противники теории химического строения, К их числу принадлежал прежде всего А. Кольбе. В течение многих лет он ожесточенно выступал против сторонников теории в своем журнале ( Журнал практической химии ). Он пытался, хотя и безуспешно, представить теорию химического строения как извращение представлений . Небезынтересно, что одним из аргументов его против теории химического строения было то обстоятельство, что она легко отвечает на трудные вопросы. Совсем молодые и неопытные химики, пользуясь теорией химического строения, в состоянии высказывать свои суждения по сложным вопросам конституции веществ. Таким образом,. [c.146]

Отметим также исследования-Г. Коппа посвященные установлению зависимости физических свойств соединений от их состава и молекулярной структуры (конституции), а в дальнейшем и от химического строения. Еще в 1831 г. профессор физики в Кеннигсберге Франц Нейман (1798—1895), имея в виду возможность более широкого применения закона Дюлонга и Пти к молекулярным соединениям, нашел, что молекулярная теплоемкость соединений равн-а сумме атомных теплоемкостей атомов, входящих в соединение. Иначе сказать, молекулярная теплоемкость приближенно представляет собой аддитивное свойство. Впоследствии Г. Копп экспериментально обосновал закон Неймана (закон Неймана—Коппа). [c.159]

Владимир Васильевич Марковников (1838—1904) учился в Казанском университете. В студенческие годы он увлекался технологией, которую преподавал М. Я. Киттары (1824—1880). С 1857 г. В. В. Марковников серьезно увлекся химией под влиянием А, М. Бутлерова, только что вернувшегося из заграничной поездки высказывавшего на лекциях новые идеи о конституции соединений. [c.200]

Основные научные исследования носБящены теоретическим проблемам химии. Почти одновременно с работами Ф, А. Кекуле по теории атомности опубликовал (1858) статью О новой химической теории , в которой изложил методологические принципы построения такой теории. В свете этих принципов критически рассмотрел господствовавшую до того теорию типов Ш. Ф. Жерара и выдвинул свои положения о конституции химических соединений а) фактором, определяющим образование соединений, является химическое сродство элементов б) сродство выступает и как качественное свойство элемента — его избирательность по отношению к другим элементам, и как количественное — степень сродства в) высшая сте- [c.272]

И. Я. Берцелиус развил электрохимическую теорию сродства и па ее основе а) построил классификацию элементов б) развил идеи дуализма, на основе которых решал вопросы о конституции химических соединений в) построил классификацию соед1шений и минералов. Распространил стехиометрические законы на органические соединения. [c.637]

Ю. Либих в статье О конституции эфира и его соединениях указал на существование радикала этила, переходящего без изменений в ряду спирт — эфир — хлористый этил — эфир азотной кислотыэфир бензойной кислогы. [c.639]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология