Цепные реакции полимеризации

Для инициирования радикальных цепных реакций полимеризации используются органические соединения, которые разлагаются при относительно низких температурах с образованием свободных радикалов. [c.154]

Свободные радикалы, возникающие в окислительно-восстановительных системах и при термическом распаде инициаторов, способны вызывать сложную цепную реакцию полимеризации, в результате которой образуется полимер с высокой молекулярной массой [13—17]. [c.140]

Инициирование цепной реакции полимеризации соединений с ви-нильной группой может быть представлено как результат начального присоединения гидроксильного радика ла к двойной связи. [c.371]

Составьте схему цепной реакции полимеризации пропилена. Приведите радикальный механизм этой реакции (три стадии) с участием перекиси ацетила. [c.25]

Получены данные об образовании при низких температурах радикалов, развитии цепных реакций, полимеризации, реакций синтеза н др. Так, при температурах, близких к —196 °С, без предварительного инициирования протекают многие процессы. К ним относятся взаимодействие жидкого водорода с фтором, окисление N0, взаимодействие Оа с Рз с образованием дифторида кислорода и дифторида озона. Соединение ОзРа существует лишь ниже —73 С это очень сильный окислитель. Дифторид кислорода при —183 С быстро реагирует с метаном, твердым бромом и рядом других соединений. [c.174]

Цепная реакция полимеризации состоит из трех элементарных процессов [c.446]

Как всякая цепная реакция, полимеризация состоит по крайней мере из трех элементарных реакций образования активного центра, роста цепи и обрыва цепи. Эти реакции могут осуществляться разными способами, но во всех случаях соблюдается следующая принципиальная схема процесса [c.63]

Полученные радикалы являются активными центрами в цепных реакциях полимеризации непредельных углеводородов и используются для синтеза полимеров (полиэтилен, полистирол и т. д.). [c.463]

Таким образом, реакция получения полимеров энергетически пре-определена, но молекулы мономеров и других относительно простых веществ, вступающих в реакции полимеризации или поликонденсации, обладают значительной устойчивостью и редко реакция образования высокомолекулярных соединений протекает самопроизвольно (образование параформа и т. д.). Для возбуждения системы и возможности реакций в ней необходима энергия активации, которая способна создать условия для развития цепной реакции полимеризации или поликонденсации. [c.489]

Радиационная полимеризация. Кинетика, а в ряде случаев и природа одного из важнейших в практическом отношении процессов химической технологии — полимеризации органических мономеров — существенно изменяются под действием излучения. Как правило, полимеризация заключается в переходе кратных связей мономеров в одинарные связи полимеров. Очевидно, что подобные процессы характеризуются большей или меньшей энергией активации. Обычно для осуществления цепной реакции полимеризации реакционную среду -подвергают действию видимого УФ-света либо вводят различные катализаторы, благодаря чему в сфере полимеризации образуется некоторое количество свободных радикалов. [c.209]

Передача цепи. Молекулярная масса образующегося полимера зависит не только от скорости и способа гибели макрорадикалов, но и от реакции передачи цепи, когда рост макрорадикала прекращается, а цепная реакция полимеризации продолжается, например [c.360]

Вновь возникающий более сложный по составу свободный радикал R- Hj- H-R раскрывает тг-связь следующей молекулы алкена R- H= Hj и начинается рост полимерной цепи (цепная реакция полимеризации) до тех пор, пока случайная встреча растущей цепи полимера со свободным радикалом не прекратит полимеризацию (происходит так называемый обрыв цепи) [c.187]

СВОБОДНОРАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ Кинетика цепных реакций полимеризации [c.170]

В синтезе каучуков наибольшее применение получила эмульсионная полимеризация. Цепная реакция полимеризации дне- [c.160]

Термический, фото- и радиационный способы инициирования цепной реакции полимеризации либо мало эффективны, либо сопровождаются протеканием различных побочных явлений (разветвление, деструкция цепей и т. д.). Поэтому на практике чаще всего применяется химическое инициирование, которое осуществляется специально вводимыми в систему легко распадающимися на радикалы веществами — инициаторами. Наиболее распространены среди них перекиси, азо- и диазосоединения. Распад этих соединений на радикалы может быть осуществлен различными путями, включая нагревание, фотохимическое разложение и др. Например, при легком нагревании перекись бензоила распадается по схеме [c.14]

Кроме того, смолообразование может явиться результатом окислительной полимеризации ненасыщенных углеводородов. Даже ири обыкновенной температуре такая полимеризация может начаться под воздействием свободных радикалов, получающихся при распаде перекисей (К—О—О—, К—, ОН— и др.). Эти радикалы вызывают (инициируют) возникновение цепных реакций полимеризации. [c.352]

Цепные реакции полимеризации [c.254]

Под действием потока электронов с малыми дозами (0,5— 1,0 Мрд) при переходе от жидкой фазы к твердой выход полиакрилонитрила в точке плавления возрастает в 25 раз и далее остается неизменным до —196° С. Энергия активации в жидкой фазе = 3 ккал/моль, в твердой фазе тв — О 9. Авторы предполагают, что в ходе облучения радиационная полимеризация не идет, а образуются лишь замороженные свободные радикалы или ионы, вызывающие цепную реакцию полимеризации в момент плавления. Полученные данные могут быть также хорошо объяснены гипотезой авторов о том, что, кроме обычного для жидкой фазы механизма полимеризации, в твердой фазе существуют энергетические цепи полимеризацию можно представить как осложненное малым перемещением атомов концевой группы дви- [c.90]

В связи с использованием излучений в полимерной химии рассматриваются две основные проблемы а) использование радиации для инициирования цепных реакций (полимеризация ненасыщенных полимеров, образование графтполимеров) и б) применение радиации для модификации уже образованных полимеров. В -последнем случае цепные реакции не играют никакой роли и выход прямо пропорционален дозе. Короче говоря, в первом случае относительно малые начальные изменения, инициированные радиацией, впоследствии увеличиваются за счет химических реакций, тогда как во втором весь эффект обусловлен действием излучения. [c.225]

Примером цепной реакции полимеризации может служить процесс получения поливинилхлорида из газообразного хлористого винила СНз=СНС1. [c.355]

На рис. 10 показано распределение полистирола по молекулярным весам в нулевом магнитном поле и в поле 0.5 тесла. Увеличение среднего молекулярного веса в сильном поле объясняется так. Фотораспад дибен-знлкетона дает триплетную РП в мицелле. Мицеллу можно рассматривать как суперклетку для радикалов. Радикалы инициируют цепную реакцию полимеризации. Рекомбинация радикалов обрывает цепь. Но рекомбинация РП возможна только после перехода в синглетное состояние. В рассматриваемой системе основным механизмом S-T переходов является СТВ-механизм. Эффективность СТВ-механизма уменьшается с ростом напряженности внешнего поля. Отсюда с ростом поля увеличивается время, в течение которого РП остается в триплетном состоянии, полимерная цепь получается более длинной (рис. 10). [c.39]

Развитие метода прерывистого освещения началось с эффекта, который одними из первых обнаружили Бертхоуд и Беллено [157], исследуя зависимость скорости цепной реакции от интенсивности света при квадратичном обрыве. Они показали, что при понижении интенсивности света при помощи вращающегося диска с прорезями скорость реакции зависит от скорости вращения диска. Чэпмен и сотр. [158] предложили теорию этого эффекта, которая дала возможность определять среднее время жизни активных центров. В дальнейшем на основе этой теории был создан метод, получивший название метода прерывистого освещения или секторного метода, который широко используется при изучении цепных реакций полимеризации [159] и окисления углеводородов [139]. Наиболее полное изложение теории метода дано в обзоре [160]. [c.50]

Особенность цепной реакции полимеризации заключается в том, что один акт инициирования вызывает протекание тысяч п десятков тысяч последующих реакций присоединения молекул люномера к активному радикалу. Растущая цепь макромолекулы остается свободным радикалом во всех последовательных актах присоединения, приводящих к образованию макромолекулы. Во лшогих случаях цепная реакция не прекращается с образованием одной макромолекулы, и кинетическая цепь продолжается и новых последовательных актах инициирования и роста следующей макромолекулы. [c.90]

Термический, фото- и радиационный способы инициирования цепной реакции полимеризации либо малоэффективны, Рис. 1.1. Скорость полиме-либо сопровождаются протеканием раз- рнзацни (скорость превра-личных побочных явлений (разветвле- Щеиня мономера в полн- [c.21]

Все эти особешюсти хорошо объясняются цепным механизмом развития реакций, в разработке которого большая роль принадлежит советскому фмзико-химику Н, Н. Семенову и английскому ученому С. Н. Хиншель-вуду. За выдаюш,иеся заслуги в области изучения цепных реакций в 1956 г. этим ученым была присуждена Нобелевская премия. Важные работы по изучению ценного механизма выполнялись советскими учеными В. Н. Кондратьевым, Н. М. Эмануэлем, А. Н. Терени-ным и др. Теоретическим и экспериментальным изучением цепных реакций полимеризации успешно занимаются советские ученые В. А. Каргин, С. С. Медведев и др. [c.136]

Полученные радикалы являются активными центрами в цепных реакциях полимеризации непредельныл углеводородов и используются как инициаторы при радикальном методе полимеризации для синтеза полимеров (полиэтилен, полистирол и т. д.). [c.479]

В работе Турро Н. Дж. с соавторами [6] бьш обнаружен эффект влияния парамагнитных ионов 0(1 на молекулярный вес полимерной молекулы, который объясняется влиянием этих парамагнитных ионов на рекомбинацию РП в мицелле. То, что это был именно магнитный эффект, подтверждается тем, что влияние 0(1 на молекулярный вес полимера отличается от влияния диамагнитных ионов Ьа + и М . Ионы стимулировали переход триплетных РП в синглетное состояние и тем самым привели к рекомбинации РП в мицелле, т.е. к обрыву цепной реакции полимеризации. [c.73]

Окислительно-восстановительные реакции ионов тяжелых металлов с пероксидами и гидропероксидами, в которых генерируются свободные радикалы, широко используют для инициирования цепных реакций полимеризации и окисления. Система Н2О2 -I- Ре2+, известная под названием реактив Фентона , давно использовалась для гидроксилирования и окислительной димеризации органических соединений. Эти реакции протекают при каталитическом распаде пероксидов и в сложных процессах каталитического окисления. [c.313]

Сравнительно немного известно о действии таких веществ, как одно- или многоосновные фенолы, иод, сернистые металлы или соли металлов, на многие полимеризующиеся соединения. Например, установлено, что стирол можно сохранить в мономерном состоянии добавлением серы или гидрохинона. Такое действие считают связанным с задержкой самоокисления и образсвания перекисей, которые вызывают образование зародышей цепной реакции полимеризации. [c.652]

К простым (неразветвленным) цепным процессам относятся также реакции полимеризации, хлорирования, разложения органических соединений и др. В случае реакций полимеризации в качестве инициирующих веществ применяют различные перекиси, распадающиеся при нагревании на свободные радикалы. Например, простая цепная реакция полимеризации хлористого винила СНд = = СНС1 возбуждается (инициируется) при помощи перекиси бензоила (С НбСОО а, молекулы которого при нагревании распадаются на два свободных бензоатных радикала по уравнению реакции зарождения цепи [c.214]

Характерной особенностью цепных реакций полимеризации является высокая скорость процесса. Реакция начинается с образования радикалов или ионов и присоединения последних к мономеру, в результате чего возникает новый реакционноактивный, ненасыщ,енный радикал или ион, богатый энергией, к которому присоединяются последовательно все новые и новые молекулы мономера с образованием макрорадикала или макроиона. Процесс полимеризации заканчивается в результате обрыва цепи, т. е. нрекрагцения роста радикала и образования конечной молекулы полимера. Развитие кинетической цепи совпадает с ростом молекулярной цепи. При цепной полимеризации до полного завершения процесса мы имеем Дело только с неустойчивым макрорадикалом или макроионом, а не с устойчивыми продуктами полимеризации, как при ступенчатой полимеризации, в результате, которой образуются димеры, тримеры, тетрамеры и прочие продукты полимеризации. [c.46]

Д. Чэпмэн и сотрудники [101] создали теорию этого эффекта, которая позволила измерять среднее время жизни активных центров. В дальнейшем на основе этой теории был создан метод, названный методом прерывистого освещения или секторным [102]. Метод широко используют при изучении цепных реакций полимеризации и окисления углеводородов. [c.66]

Выяснение комплекса природных условий, влияющих на ход полимеризации продуктов конденсации, представляет важную за-дaчyf которая еЩе далека от разрешения. Есть все основания предполагать, что среди этих условий важное значение приобретают абиотические факторы гидротермические условия, химический, механический и минералогический состав почвы, непосредственно влияющие на развитие или ингибирование радикально-цепных реакций полимеризации и поликонденсации, сопровождающих формирование молекул гумусовых веществ (о формах абиотического катализа, в частности на гидроокиси железа, крем-некислоте, анионитах [25]). [c.309]

Чтобы направить реакцию в сторону получения высокомолеку-ляриых твердых продуктов (технического полиэтилена), т. е. в сторону цепной реакции полимеризации, необходимо применять высокие давления и проводить реакцию в присутствии инициаторов (кислорода, перекиси бензоила и др.). [c.176]

Основы технологии нефтехимического синтеза (1965) -- [ c.6 , c.65 , c.79 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.453 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.68 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.50 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.453 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.634 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология