Нитросоединения восстановителями

При восстановлении ароматических нитросоединений, приводящем в конечном итоге к аминам, образуется ряд промежуточных продуктов, природа которых может меняться в зависимости от применяемого восстановителя. В слабокислом растворе в качестве промежуточных про- [c.530]

Для восстановления нитросоединений пригодны также сульфиды аммония и натрия, дитионит натрия. Эти восстановители имеют особое значение, так как их применение позволяет частично восстанавливать (частичное или парциальное восстановление) полинитросоединения (например, динитросоединения до нитроанилинов). [c.224]

Восстановлен не ароматических нитросоединений в амины впервые провел Н. Н. Зинин в 1842 г. Это открытие способствовало быстрому развитию анилокрасочной промышленности. В дальнейшем оказалось, что в качестве восстановителей можно использовать не только сульфид аммония, примененный Зининым, но и многие другие восстановители — олово, цинк или железо в кислой среде, водород над катализаторами, электролитическое восстановление. [c.325]

ЗИНИНА РЕАКЦИЯ — метод получения ароматических аминов восстановлением нитросоединений. Реакция открыта Н. Н. Зининым в 1842 г. в качестве восстановителя он использовал сульфид аммония или сероводород [c.100]

Цинк применяется в качестве восстановителя нитросоединений, главным образом в нейтральной и щелочной средах. [c.145]

При восстановлении нитросоединений в щелочной среде в зависимости от природы восстановителя, концентрации щелочи и температуры могут быть получены азо-, азокси- и гидразосоединения. [c.208]

Выбор восстановителя и условий восстановления нитросоединения зависит от того, какой из продуктов восстановления желательно получить. [c.565]

Путем восстановления нитросоединений в щелочной среде (ср. стр. 565). В качестве восстановителей применяются железо или цинковая пыль и щелочь, амальгама натрпя и разбавленный спирт нли щелочной раствор закиси олова [c.593]

Азо, азокси- и гидразосоединения восстанавливаются до аминов [565]. В качестве восстановителей часто используют металлы (в частности, цинк) в растворах кислот, а также Ыаг5204. Боран восстанавливает азосоединения до аминов, но не восстанавливает нитросоединения [566]. Алюмогидрид лития не восстанавливает ни гидразо-, ни азосоединения, хотя при взаимодействии с последними иногда образуются гидразосоединения. Реакция азоксисоединения с LiAlH4 приводит только к азосоединениям (реакция 19-56). [c.329]

Для нормального протекания процесса непрерывного восстановления нитросоединений цинковой пылью весьма существенна точность дозирования восстановителя. Дозирование затрудняется при неодинаковой сыпучести разных партий цинковой пыли и комковании ее в загрузочном отверстии из-за соприкосновения пыли с поднимающимися из редуктора парами. Предпринимались попытки устранить этот недостаток разными способами. [c.286]

Для восстановления ароматических нитросоединений и кислой среде чаще всего применяют соляную кислоту и металлы. В качестве восстановителей в щелочной среде используют сернистый аммоний и цинк, а также сернистый натрий. [c.300]

Восстановление нитросоединений в амины называют реакцией Зинина. В технике используют по возможности дешевые восстановители, например железо и соляную кислоту. [c.204]

Этот же восстановитель часто применяют для превращения в амины и алифатических нитросоединений [c.207]

В дальнейшем превращение нитросоединений в амины было предметом изучения многих исследователей. Оказалось, что, кроме сульфидов, могут быть использованы другие восстановители олово, цинк, железо в кислой среде, водород над катализаторами. Восстановление можно осуществить и электролитически. [c.227]

В качестве восстановителя Н. Н. Зинин применял раствор сернистого аммония. В настоящее время восстановление нитросоединений производят обычно металлами (Fe, Sn, Zn) в кислой среде или пропуская пары нитробензола с водородом над катализатором (Си) при 300—400 С. [c.488]

Кем и когда было впервые осуществлено восстановление нитробензола в анилин Каково значение этого открытия Укажите, какие восстановители применяются в промышленности и лаборатории для превращения нитросоединений в амины [c.146]

В ряде случаев оказалось возможным, не разрывая связи центральный ион — адденд, путем мягкого воздействия изменить химическую природу заместителя. Например, при действии восстановителей на нитросоединения двухвалентной платины ЫОг-группа может восстанавливаться до ЫНз (табл. 26). В химии Р1 (IV) для изменения природы адденда без разрыва связи центральный ион — адденд можно применять реакции окисления. Так как двухвалентная платина в этих условиях переходит в четырехвалентное состояние, использовать для этой цели реакции окисления комплексов (II) не удается. [c.120]

Железо, цинк, алюминий и олово. Применяются в качестве восстановителей в производстве органических веществ, главным образом при восстановлении нитросоединений. В лабораторной практике часто применяется соединение олова в степени окисления +2. [c.96]

Такой текст работает без пояснения его называют опорным сигналом. Он напоминает о самом важном, что следует знать каждому безжизненным является не азот как элемент, а одна из форм его существования — N2, молекула с тройной связью и высокой энергией диссоциации. С другой стороны, исключительно активна как кислота и окислитель НМОз, как восстановитель, основание и комплексообразователь МНз. С ними связаны белки и нитросоединения. [c.137]

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Некоторые ароматические нитрозосоединения можно с хорошим выходом получить при облучении соответствуюш,их нитросоединений в 0,1 М водном растворе K N УФ-светом [510]. При обработке нитросоединений большинством других восстановителей нитрозосоединения либо не образуются, либо в условиях проведения реакции реагируют дальше и их нельзя выделить. [c.323]

В качестве восстановителей применяют различные вещества обычно на нитросоединение действуют водородом в момент выделения. Восстановление нитробензола можно представить уравнением [c.355]

Подбирая соответствующие восстановители и условия реакции, при восстановлении нитросоединений удается выделить указанные промежуточные продукты. [c.356]

Восстановление нитросоединений. — Нитробензол. При восстановлении достаточно сильными реагентами (например, хлористым оловом) нитробензол может быть превращен с высоким выходом в анилин. Применяя более слабые восстановители и подбирая соответствующую кислотность или щелочность реакционной смеси, можно получить ряд соединений, представляющих различные промежуточные стадии процесса восстановления нитробензола. Некоторые из этих соединений являются непосредственными продуктами реакции восстановления, тогда как другие образуются в результате вторичных превращений. Особенно тщательно изучены реакции электрохимического восстановления (Габер, 1900), где возможен точный контроль процесса путем регулирования напряжения, плотности тока и концентрации во- [c.212]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты (железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной, шелочью),. проводят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и П Гдроксиламинов. Алифатические ннтрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.514]

Зинина реакция — восстановление ароматических нитросоединений в соответствующие амины действием сероводорода ЩЗ, сульфида аммония в более широком смысле — превращение ароматических нитросоединений в анилин и его производные под действием различных восстановителей (открыта Н. Н. Зининым в 1842 г.) [c.326]

Восстановление нитросоединений приводит к аминам. Восстановителями служат водород в присутствии катализаторов, железо в присутствии соляной кислоты, олово и другие восстановители. Схема восстановления в общем виде [c.302]

Электрохимические производства по сравнению с химическими обладают тем преимуществом, что в них роль окислителя или восстановителя выполняет электрический ток и таким образом исключается необходимость введения дополнительных реагентов. С этой точки зрения электрохимические процессы могут быть с успехом использованы для создания малоотходных технологических процессов. Примером таких процессов может служить электролиз воды, получение хлора и щелочи диафрагмен-ным нли мембранным методами. Следует отметить, что проблема создания малоотходных производств стала особенно острой лишь в последние годы. Пока работы в этом направлении только развертываются, хотя и имеется возможность снизить отходы в уже действующих производствах за счет применения электрохимических методов. Так, например, в анилинокрасочной промышленности для восстановления ароматических нитросоединений используют насыпные железные стружки в соляной кислоте. В результате реакции образуются отходы хлорида железа, идущего в отвал. Применение электролиза позволит полностью исключить образование этого нежелательного отхода. [c.230]

Анилин 6H5NH2 получают восстановлением нитробензола СбНйЫОг (рис. 32.2). Восстановителем служит хлорид олова (И), образующийся в результате взаимодействия соляной кислоты и металлического олова. При восстановлении нитросоединений хлорид олова (II) окисляется до хлорида олова (IV), который с соляной кислотой дает комплексный ион [5пС1б] . Продуктом реакции восстановления нитробензола является, таким образом, соединение состава [c.692]

Необычным восстановителем для ароматических нитросоединений приводящим одновременно к хлорированию, оказался безводный хлорид олова(П) [38] [c.473]

Рассмотренные выше реагенты никоим образом не исчерпывают всех возможных восстановителей для нитросоединений. Так, напри-мер, анилин с выходом 65% получают нагреванием нитробензола с изопропиловым спиртом и твердым едким натром [44]. [c.473]

Восстановление металлами в присутствии кислот или оснований. Практическое применение в качестве восстановителей нашли железо, олово и цинк, а также ЗпСЬ, Ре304 и некоторые другие соли металлов низшей валентности. Соединения эти используются главным образом для восстановления алифатических и ароматических нитросоединений. [c.145]

Азоксисоединения получают из нитропроизводных при действии некоторых восстановителей, а именно арсенита натрия, этилата натрия, ЫаТеН [611], свинца [612], ЫаВН4—СоСЬ [613] и глюкозы [614]. Для большинства реагентов наиболее вероятен механизм, согласно которому одна молекула нитросоединения восстанавливается до нитрозопродукта, а вторая —до гидроксиламина (реакция 19-50), а затем эти интермедиаты рекомбинируют (т. 2, реакция 12-53). Стадия рекомбинации идет быстро по сравнению с процессами восстановления [615]. Нитрозосоединения восстанавливаются до азоксисоединений триэтилфосфитом или трифенилфосфитом [616], а также щелочным водным раствором спирта [617]. [c.336]

Рассматривая поведение нитросоединений в окислительно-вос-стаиовительиых реакциях, химик-органик концентрирует свое внимание на превращении нитросоединений, меньше обращая внимания на то, что произои]ло со вторым участником реакции. Оказывается, что питросоединения способны, подобно азотной кислоте, восстанавливаться. В зависимости от применяемых восстановителей (эти восстановители, подчеркнем еще раз, о/сисллю/псч действием иитросоединеипй ) и условий реакции из нитросоединений могут быть получены различные вещества. Конечным и наиболее важным продуктом восстановлеиия являются амины [c.221]

Вследствие токсичности образующихся сточных вод и отсутствия больших преимуществ за последнее время значительно сократилось применение в качестве восстановителей нитросоединений в амины сульфидов металлов. Их, однако, продолжают использовать для восстановления о-нитроанилина в о-фенилендиамин, о- и и-нитрофенолов в о- и и-аминофенолы и в некоторых других случаях. Особенно часто восстановление сульфидами используется в антрахиноновом ряду. Реакцию проводят нагреванием нитросое--динения с раствором сульфида натрия при интенсивном перемешивании. [c.304]

Цинк может действовать в качестве восстановителя как в кислой, так и в щелочной среде. Восстановление нитросоединений в соляной кислоте не всегда удобно, потому что при этом одновременно может аамещать-ся хлор. В ледяной уксусной кислоте цинк легко восстанавливает три-арилкарбинолы и альдегиды, причем восстановление альдегидов частично сопровождается реакцией конденсации. [c.497]

Иногда использование порошка приводит к самопроизвольному экзотермическому восстановлению. Надежный реагент можно получить смачиванием 200 г обезжиренного порошка железа концентрированной соляной кислотой (35 мл) и повторным высушиванием. Протравленный таким образом порошок можно хранЕ ть в бензоле. Восстановление при помощи этого реагента можно проводить или в бензоле, или в водном растворе спирта (примеры аи г. ). При использовании порошкообразного железа в уксусной кислоте можно восстанавливать оптически активные алифатические нитросоединения до аминов с сохранением конфигурации асимметрического Ж],еитра [7]. Применение основных восстановителей, таких, как алю согидрид лития, при-тодит к рацемизации. Порошкообразное железо и уксусная кисло- [c.470]

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

Поскольку нитрозо- и гидроксиламиносоединения промежуточно образуются при восстановлении нитросоединений в амины, для их восстановления можно применять те же самые восстановители. Обычно для восстановления этих и других перечисленных в заглавии соединений, используются водород в присутствии платины или никеля Ренея, гидриды металлов (например, алюмогидрид лития) гидразин, гидросульфит натрия и т. д. Поскольку эти методы синтеза большого значения не имеют, рассмотрены просто примеры для каждого класса соединений. [c.475]

Лшпь алициклические кетоксимы дают соответствующие нитросоединения. В качестве бромирующего реагента рекомендуется N-бромимид янтарной кислоты. В качестве восстановителей наилучшие результаты дает борогидрид натрия NaBH4. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология