Оптическое вращение концентрации

Для определения состава по измеряемому оптическому свойству требуется в каждом из этих методов очень тщательная калибровка. Если анализируется только один компонент, то достаточно показать, что измеряемая величина однозначно связана с концентрацией этого компонента и не зависит от присутствия других веш,еств. Большинство оптических методов, за исключением методов, основанных на измерении оптического вращения и показателя преломления, в обычных условиях не позволяет получить точность, превышающую 1%, а чаще всего точность оказывается значительно меньшей . [c.63]

Измерение спектров дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД) получило широкое распространение как метод конформационного анализа оптически активных соединений. Особенно методы ДОВ и КД используются в органической химии, биохимии, энзимологии и молекулярной биологии. Данными методами исследуются белки, аминокислоты, нуклеиновые кислоты, стероиды, углеводы и полисахариды, вирусы, митохондрии, рибосомы, фармакологические средства, синтетические полимеры, координационные соединения, неорганические и редкоземельные комплексы, кристаллы, суопензии и пленки и т. п. и решаются следующие задачи 1) определение по эмпирическим пра вилам конформации и ее изменений под действием различных физико-химических воздействий 2) изучение механизма и кинетики химических реакций (особенно ферментативных) 3) получение стереохимических характеристик 4) измерение концентраций оптически активных веществ 5) определение спиральности макромолекул 6) получение электронных характеристик молекул 7) исследование влияния низких температур на конформацию соединений 8) влияние фазовых переходов типа твердое тело — жидкость — газ на изменение структуры. [c.32]

Скорость этой бимолекулярной реакции практически зависит только от концентрации сахара, т. е. является псевдомономолекулярной, идет до конца и описывается кинетическим уравнением первого порядка. Инверсия сахара в нейтральном водном растворе практически не идет. Реакцию ускоряют, добавляя катализатор — сильную кислоту. И тростниковый сахар, и глюкоза, и фруктоза оптически деятельны, поэтому удобно определять изменение концентрации в процессе реакции по изменению оптической активности раствора. Оптическая активность характеризуется удельным вращением [а], равным углу вращения плоскости поляризации при прохождении луча через раствор с толщиной слоя 1 дм и концентрацией 1 г/мл при 20° С. Зная угол вращения, концентрацию и толщину слоя раствора, легко найти [а]. Знаки -f и — отвечают правому и левому вращению соответственно. Тростниковый сахар вращает плоскость поляризации вправо ([а] = 4-66,55°), а смесь продуктов реакции — влево ([а] глюкозы =+52,5°, фруктозы —91,9°). В течение реакции правое вращение падает до нуля, а затем вращение становится отрицательным, так как угол вращения смеси представляет собой алгебраическую сумму углов вращения составляющих веществ. Абсолютная величина отрицательного угла возрастает, приближаясь к предельному значению Соо, отвечающему окончанию реакции. Угол вращения плоскости поляризации а прямо пропорционален толщине слоя I и концентрации активного вещества с, т. е. а=[а]1с. Зная угол вращения, удельное вращение и толщину слоя раствора, вычисляют концентрацию оптического изомера [c.228]

Возможность отличить друг от друга оптические антиподы предоставляют прежде всего измерения оптической активности. На практике поляриметрическими измерениями пользуются для этой цели так часто, что забывают о существовании других отличий у антиподов. Так, в некоторых случаях различна, зеркальна, форма кристаллов антиподов. Различно отношение антиподов к хиральным реагентам и в особенности к ферментам. Различны спектры ЯМР в хиральных растворителях. Как видно из этого перечисления, различий набирается не так уж мало, однако тем не менее поляриметрическое определение знака оптического вращения остается наиболее часто применяемым приемом идентификации антиподов. Это нередко создает у начинающего изучать стереохимию иллюзию, что знак вращения непосредственно выражает конфигурацию, т. е. пространственное расположение заместителей вокруг хирального центра. Чтобы рассеять эту иллюзию, напомним о том, что знак вращения одного и того же антипода может меняться в зависимости от условий измерения — природы растворителя, концентрации, температуры, длины волны света. [c.63]

В частности, для молочной кислоты ЬХ1 и аланина обе доли оптического вращения — конфигурационная и определяемая закрепленной конформацией — противоположны по знаку, поэтому их сумма, т. е. наблюдаемое вращение, относительно мала и имеет неопределенный знак (меняется в зависимости от растворителя, концентрации). [c.305]

Круговой дихроизм тесно связан с дисперсией оптического вращения— изменением оптического вращения с длиной волны. Оптическое вращение обусловлено различием в показателях преломления (пь— лк) для лево- н правополяризованного света. Вращение а измеряется в градусах или радианах. Обычно все данные представляют в виде удельного вращения, т. е. вращения по отношению к вращению гипотетического раствора, содержащего 1 г мл > вещества в кювете длиной 1 дм. Зная вращение, концентрацию с (в г-мл ) и длину кюветы V (в дм), можно рассчитать удельное вращение по формуле [c.25]

УДЕЛЬНОЕ ВРАЩЕНИЕ. Величина оптического вращения при определенных условиях выражается в градусах и называется наблюдаемым оптическим вращением. Угол вращения а является функцией длины трубки, в которую помещают исследуемое соединение, структуры, концентрации оптически активного вещества, природы растворителя, температуры раствора и длины волны поляризованного света, используемого в опыте, В качестве источника света в большинстве поляриметров применяют D-линию натрия (589 нм). [c.129]

Из этого уравнения видно, что если длина трубки равна 1 дм и концентрация составляет 1 г/мл, то наблюдаемое оптическое вращение и удельное вращение одинаковы. [c.129]

Вращение плоскополяризованного света измеряют при помощи поляриметра, который состоит из источника света, линейного поляризатора, образца и анализатора (второго линейного поляризатора). Вращение плоскости поляризации образцом измеряют путем вращения анализатора. Если вещество вращает плоскость поляризации света вправо, или по часовой стрелке (в направлении источника света), то говорят, что оно правовращающее если вращение происходит против часовой стрелки, вещество левовращающее. Величина оптического вращения а прямо пропорциональна толщине образца I и концентрации с оптически активных молекул, и поэтому удобно вычислять величину удельного вращения [а], которая определяется как [c.486]

Какова концентрация раствора лактозы (в г на 1000 мл), оптическое вращение которого для Д-линии натрия составляет 7,24 град в кювете длиной 10 см при температуре 20° С Для лактозы [а]о=55,4 град. [c.493]

В табл. 1-4 приведены значения удельного вращения и молекулярного вращения протеиногенных аминокислот в различных растворителях. Следует заметить, что зависимость оптического вращения от концентрации [c.23]

В Международной фармакопее удельное оптическое вращение выражается как [аУ. где 1 — температура, а К — длина волны. Для твердых веществ указываются растворитель, если это не вода, и концентрация. Общие указания, касающиеся длин волн и температуры и приведенные выше для оптического вращения, также относятся к измерению удельного оптического вращения. В системе СИ удельное оптическое вращение (сила оптического вращения) приводится в м -рад/кг, а сила молярного оптического вращения ап) в [c.34]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата с концентрацией 50 мг/мл [а]п ° =от 20,5 до +21,5 . [c.22]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата с концентрацией 2,5 мг/мл и пересчитывают результат на безводное вещество [а]о ° ° 0т +280 до +305°. [c.40]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата в ацетатном стандартном буферном растворе ИР с концентрацией 5,0 мг/мл и пересчитывают результат на безводное вещество [ а]с ° от - -260 до +290°. [c.42]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата с концентрацией 20 мг/мл [alo ° =от +270 до +300°. [c.51]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата в диоксане Р с концентрацией 5,0 мг/мл [а]о ° =от - -114 до +122°. [c.58]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата в безводном этаноле Р с концентрацией 50 мг/мл [a]D ° =oт. + 18,5 до +21,5°. [c.68]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата с концентрацией 20 мг/мл и пересчитывают результат на высушенное вещество [ajo " ° = от —98 до —102°. [c.87]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата в хлороформе Р с концентрацией 10 мг/мл и пересчитывают результат на высушенное вещество [а]о °° = от +16,6 до +18,5°. [c.114]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата в пиридине Р с концентрацией 0,10 г/мл [.а] °° - = от +13,6 до + 14,2°. [c.116]

Удельное оптическое вращение. Растворяют около 0,5 г препарата в 20 мл воды, содержащей около 0,1 г метабисульфита натрия Р, прибавляют небольшой избыток аммиака ( 100 г/л) ИР и оставляют стоять в холодном месте на 1 ч. Фильтруют (сохраняют фильтрат для испытания на подлинность В, см. выше), промывают осадок тремя порциями, каждая по 2 мл, воды, затем 5 мл этанола ( ,750 г/л) ИР и 5 мл эфира Р. Высушивают осадок прп комнатной температуре при пониженном давлении (не превышающем 0,6 кПа или около 5 мм рт. ст.) в течение 3 ч. Используют раствор эпинефрина (основания) в соляной кислоте (0,5 моль/л)ТР с концентрацией 20 мг/мл [a]D °° = oт —50 до —53°. [c.119]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата в соляной кислоте (1 моль/л)ТР с концентрацией 40 мг/мл . [а °° = от —50 до —53°. [c.121]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата с концентрацией 0,10 мг/мл [а]о ° = от +5,0 до +7,0°. [c.129]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата в пиридине Р с концентрацией 4,0 мг/мл и пересчитывают результат на высушенное вещество [а]п =от —27,0 до —30,0°. [c.131]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата в растворе хлорида алюминия ИР с концентрацией 44 мг/мл и пересчитывают результат на безводное вещество = [c.197]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата в этаноле ( — 750 г/л) ИР с концентрацией 10 мг/мл [а]о2о° =от +78 до 85°. [c.199]

Пример 1-2. Предположим, что скорость реакции выражается уравнением—аС,а1=кС. В результате из er ний найдена величина оптического вращения R, которая является линейнсй функцией концентрации, т. е. [c.28]

Спиральная структура макромолекул может сохраняться в растворителях, слабо действующих иа Н-связн даже при полной сольватации индивидуальных молекул. В сильно взаимодействующих растворителях водородные связи нарушаются и форма спирали переходит в статистический клубок. Переход спираль-клубок на- блюдают по изменению оптического вращения и вязкости растворов в зависимости от состава смеси слабого (например, хлороформа) и сильного (например, дихлоруксусной кислоты) растворителя. При увеличении концентрации дихлоруксусной кислоты правое вращение сменяется на левое. Вязкость растворов при этом резко падает. [c.288]

Удельное вращение незначительно зависит от растворителя, а в некоторых случаях и от концентрации вещества, так как растворенное вещество может (физически) взаимодейстзовать с растворителем. Поэтому, приводя данные по оптическому вращению, надо всегда указывать применяемый растворитель и концентрацию вещества в растворе, иапример [а] о 27,3° в воде (с = 0,130 г/мл). [c.120]

Переход раствора полимера в состояние студня при той же концентрации называется застудневанием, например, при охлаждении 5%-ного раствора желатины он превращается в студень. Застудневание отчетливо проявляется в прекращении броуновского движения в студне, оно не сопровождается заметным тепловым эффектом или изменением объема, что объясняется малым числом образующихся межцепных связей. Влияние электролитов на скорость застудневания зависит от их положения в лиотропном ряду (см. стр. 185), начиная от сульфатов, которые наиболее сильно ускоряют застудневание. Напротив, лиотропный ряд влияния электролитов на плавление студней имеет обратную последовательность, так как наиболее сильное расплавляющее действие оказывают ро-даниды и йодиды (см. стр. 208). Ввиду замедленной скорости установления равновесия в растворах полимеров (см. стр. 171), их нагревание и охлаждение может сопровождаться гистерезисом ряда свойств — вязкости, оптического вращения (мутаротация) и др., изменение которых обычно отстает от скорости изменения температуры растворов. Интересно, что слишком сильное охлаждение не ускоряет, а тормозит процесс застудневания, благодаря замедлению скорости образования межцепных связей. Например, по Хоку, 1,5%-ный раствор желатины в глицерине застудневает при комнатной температуре в несколько дней, а при 0° остается в течение нескольких недель в жидком состоянии. В эластичных гелях при определенной концентрации полимера и электролитов застудневание раствора может происходить в изотермических условиях, по типу тиксотропных превращений. Разбавленный студень желатины можно получить тиксотропным, подобно гелю гидроокиси железа тиксотропными свойствами обладает также протоплазма при некоторых клеточных процессах — во время деления клеток, при возбуждении клетки, при действии наркотиков и др. [c.209]

Удельное оптическое вращение. Используют свежеприготовленный раствор препарата в этаноле ( 750 г/л), не содержащем альдегидов, ИР с концентрацией 10 мг/мл [а]Б ° = от +105 до -fll2°. [c.92]

Удельное оптическое вращение. Используют раствор препарата в 1-бутаноле Р с концентрацией 10 мг/мл и пересчитывают на безводное вещество ра]о °°" =от +186 до 200°. [c.231]