Застудневание скорость

С повышением концентрации скорость застудневания существенно повышается, изменяются и механические свойства гелей (например, модуль упругости геля желатины при увеличении концентрации от 0,5 до 2% увеличивается в 400 раз). Для каждой системы при данной температуре существует концентрация, ниже которой система не застудневает (для растворов желатины такой концентрацией является 0,7—0,9%. Для золей УаОд — 0,005%). Повышение температуры понижает способность к гелеобразованию и может привести к разжижению существующих гелей. На процесс застудневания влияет концентрация примесных электролитов, pH растворов. Например, время застудневания золя Ге (ОН)а увеличивается в 100 раз при увеличении pH раствора на единицу. [c.433]

На скорость застудневания белков (как и на процесс высаливания их) влияет pH среды. Наибольшую скорость эти процессы имеют в изоэлектрической точке (при = 0). [c.390]

Переходу раствора ВМВ в студень способствует ряд факторов увеличение концентрации раствора, понижение температуры и добавка к раствору веществ, уменьшающих гидратацию частиц и снижающих вследствие этого устойчивость системы (например, электролитов). Так, при добавлении к раствору высокополимера электролитов на процесс перехода раствора в студень оказывают влияние, главным образом, анионы. Все анионы по их способности влиять на скорость застудневания можно расположить в лиотропный ряд такого же вида, который был рассмотрен при изучении высаливающего действия анионов. Чем больше ион проявляет способность гидратироваться, тем активнее в его присутствии происходит дегидратация частиц, что облегчает соединение их между собой и образование структуры. Ниже приведен ряд анионов [c.367]

Таким образом, чем больше данный ион проявляет способность гидратироваться, тем активнее в его присутствии происходит дегидратация коллоидных частиц и макромолекул ВМС. Это облегчает соединение их между собой и образование структуры. По их действию на скорость застудневания анионы можно расположить в ряд [c.393]

Желатинизация — процесс перехода бульонов из состояния золя в состояние геля (застудневание). При застудневании частицы желатина, растворенные в бульоне, образуют трехмерную сетку, в которой они соединены локальными связями. Температура и скорость застудневания бульонов зависит от их концентрации. Чем ближе величина pH бульона к изоэлектрической точке желатина, тем быстрее идет застудневание. [c.912]

При выдерживании таких растворов при пониженных температурах наступает застудневание, скорость которо- [c.230]

В случае геля кремниевой кислоты физическое старение сопровождается химическим, что обусловлено наличием на поверхности частиц геля реакционноспособных гидроксильных групп. На скорость синерезиса и дальнейшего старения геля влияют те же факторы и в том же направлении, что и на скорость застудневания золя, а именно pH среды, температура, присутствие в интермицеллярной воде растворимых в ней органических веществ и др. они определяют изменения в пористой структуре силикагелей как на стадии застудневания золя, так и на стадии старения гидрогеля. [c.45]

Период застудневания при тиксотропии — величина постоянная для каждой данной системы и часто используется в качестве показателя ее устойчивости. Причем количественной оценкой тиксотропии может служить прочность образовавшегося геля и скорость отвердевания. Для определения скорости отвердевания различные образцы сравниваются, по Фрейндлиху, при одной и той же прочности геля. Для этой цели определяют Время, необходимое для превращения в трубках стандартных размеров золя в гель такой консистенции, чтобы он не вытекал при переворачивании трубки вверх дном. [c.380]

Замечено, что вещества, ускоряющие застудневание, замедляют скорость диффузии в студнях, а вещества, задерживающие застудневание, наоборот, ускоряют диффузию. [c.239]

Изменения, происходящие под влиянием указанных факторов при набухании, диаметрально противоположны их влиянию на скорость желатинирования так, например, если повышение температуры отрицательно влияет на застудневание гелей, то набухание в этих условиях протекает, наоборот, быстрее, так как повышение температуры усиливает движение частиц и способствует разрыхлению внутренних структур. Для каждого высокомолекулярного вещества и растворителя должна существовать своя критическая температура, выше которой происходит их безграничное смешение. [c.205]

Иа процесс застудневания влияют концентрация ВМС в растворе, температура, примеси других веществ, особенно электролитов. С иовышением концентрации ВМС уменьшаются расстояния между частицами и скорость застудневания увеличивается. Для каждой системы при данной температуре существует некоторая концентрация, ниже которой она ие застудневает. Так, для желатины при комнатной температуре предельной концентрацией. является 0,7—0,9%, для агар-агара — 0,2%. С понижением температуры уменьшается скорость движения мак- [c.389]

Показано [8], что добавление к 2%-иому золю желатины возрастающих количеств раствора фракции низкого молекулярного веса приводит к уменьшению скорости застудневания исходного раствора и коагуляции его спиртом. [c.33]

Как показали многочисленные работы, посвященные изучению образования гидрогеля кремниевой кислоты, скорость застудневания зависит от целого ряда факторов и, в первую очередь, от концентрации ЗЮа в золе, температуры, рн среды и природы минеральной кислоты. [c.21]

Обобщая все имеющиеся сведения по этому вопросу, можно прийти к заключению, что с повышением концентрации ЗЮа в золе скорость его застудневания значительно возрастает. Такое же действие оказывает нагревание в случае кислых золей кремнекислоты противоположный эффект наблюдается при коагуляции сильно щелочных золей (pH 10,5), для которых время застудневания с повышением температуры увеличивается [79, 80]. Особенно влияет на время застудневания гидрозоля кремниевой кислоты рн среды. [c.21]

Значительное влияние на скорость застудневания оказывает не только концентрация водородных ионов в золе, но и природа добавляемой кислоты. Так, застудневание золя быстрее всего происходит в присутствии азотной кислоты, медленнее — при добавлении серной и еще медленнее — фосфорной кислоты [82, 85]. Ускорение застудневания наблюдается также при переходе от серной к соляной кислоте [86]. [c.22]

Явление гистерезиса выражается не только в отставании вязкости, осмотического давления, оптического вращения и т. д., от изменения температуры, но также и в процессе синерезиса — самопроизвольного расслоения студня. При снижении растворимости полимера (например, за счет охлаждений) раньше, чем успеет осуществиться расслоение, может образоваться студень. Так как состояние равновесия соответствует расслоению и уже произошло застудневание, процесс разделения фаз (синерезис) продолжается в самом геле. Точно так же возникновение межцепных связей может отставать от падения температуры этим, по-видимому, объясняется, почему чрезмерно быстрое охлаждение растворов полимеров не ускоряет, а, наоборот, тормозит процесс застудневания (в результате снижения температуры падает скорость образования межцепных связей, которые не успели возникнуть при более высоких температурах). [c.504]

Конденсационный механизм гелеобразования лучше других объясняет такие свойства коллоидной кремнекислоты, как нечувствительность золя к малым добавкам солей, влияние концентрации водородных ионов, на скорость застудневания, возрастание pH в процессе застудневания, необратимость геля, эластичность и др. [68, 82, 83, 89]. ,. , , . [c.22]

Как указывалось, факторы, ускоряющие застудневание золя кремневой кислоты, действуют в том же направлении при старении гидрогеля. Известно [72], что застудневание золя кремневой кислоты ускоряется ионами И и 0Н , причем ниже pH 2 скорость процесса пропорциональна концентрации гидроксильных ионов. При pH <С 2 застудневание ускоряется также небольшими количествами иона фтора [152, 153]. Учитывая близость кристалло- [c.51]

Известно, что образование геля не заканчивается застудневанием, а продолжается длительное время, в течение-которого происходят изменения, связанные с увеличением-размера частиц и непрерывно продолжающимся уплотнением пространственного каркаса. Скорость этих процессов зависит от факторов, определяющих поликонденсацию кремневой кислоты или растворимость дисперсной фазы — кремнезема. [c.183]

Хотя замена этиленгликоля глицерином приводит к реакции, во многих отношениях аналогичной, но имеется одно существенное отличие. При этерификации до 80% точка текучести продукта медленно, но прогрессивно повышается, а вблизи этой точки образуется структура геля при продолжении нагревания твердость его увеличивается, и если он однажды образуется, то уже не может быть расплавлен путем нагревания без разложения. Конечный продукт нерастворим ни в одном растворителе, и очень мало набухает в них. Повышение температуры сильно увеличивает скорость этерификации, но практически не влияет на степень ее в точке застудневания. Хотя молекулярный вес около точки застудневания уже слишком высок для того, чтобы его можно было точно определять криоскопическим методом, тщательные измерения указывают, что он все же низок 2000—3000. После застудневания нерастворимость продукта делает определение его молекулярного веса невозможным. [c.165]

Поведение типичного раствора каучука в области близкой к температуре застудневания видно из кривых рис. 10 и 11. При температурах выше —40°С течение золей нормально по мере приближения к этой температуре наблюдается ненормально быстрое понижение текучести, достигающее пуля при —41°С. Ниже этой температуры самое течение становится аномальным, величины -сдвига при высоких скоростях течения свидетельствуют о пороге упругости при стоянии растворов обнаруживается их застудневание. Другими словами, золи каучука, подобно желатиновым, имеют температуру застудневания, или область температур, выше которой застудневание не имеет места. Эта температура значитель- [c.247]

Чем выше концентрация полимера в а]Морфной фазе /// п чем быстрее протекает процесс застудневания (выделения аморфных фаз), тем легче небыстрее идет и процесс кристаллизации. Этим можно объяснить приведенные на рис. 42 данные о зависимости скорости помутнения от количества осадителя, температуры и исходной концентрации полимера. Действительно, чем больше добавлено осадителя, тем быстрее идет застудневание (распад на фазы) и тем выше концентрация полимера в фазе II. Следовательно, здесь б дег наблюдаться более [c.111]

Этого принципиального недостатка лишено представление о наличии в студнях двух видов взаимодействия большого числа слабых связей и малого числа прочных связей . В этом случае можно объяснить более широкий круг свойств студней и, в частности, истолковать малую скорость застудневания как взаимный поиск соответствующих атомных группировок, ответственных за образование более прочных связей. Но одновременно возни кает новая трудность, связанная с установлением прп роды (ЭТИХ сильных взаимодействий. [c.182]

Двухфазная структура студней позволяет объяснить и такой интересный факт, как различие между скоростью застудневания и скоростью пла Вления студней, К.ак уже указывалось, при понижении температуры потребуется значительно большее время для застудневания раствора, чем при повышении ее на такую же величину для плавления студня. Это можно объяснить, исходя из следующего. [c.200]

Скорость диффузионных процеосов в системах с участием молекул полимера, по-видимому, существенно зависит от температуры. Поэтому при переохлаждении системы с концентрацией Хо от температуры Ту до Тз (точка ж) процесс установления равновесия идет медленнее, и за тот период, когда при температуре То уже мо/кет быть достигнута концентрация, отвечающая необратимости застудневания, при температуре Г3 система будет находиться еще далеко от равновесия (например, в точке з). Нагревание системы до температуры То приведет ее в точку и, т. е. в область, лежащую выше температур текучести, н лишь последующий процесс установления равновесия составов фаз (в направлении к точке е) вызовет вновь ее застудневание. [c.203]

Полезно рассмотреть еще один вопрос, связанный с соотношением механизмов отделения жидкости из формующегося волокна. Он относится к скоростям диффузии и застудневания. Если застудневание протекает медленно и участку быстрого нарастания вязкости предшествует относительно большой индукционный период, в котором вязкость практически не изменяется (рис. 117), то процессы диффузионного удаления растворителя из формующегося волокна успевают в значительной степени пройти до полного застудневания его по всему сечению. При этом оказывается отвердевшим лишь небольшой поверхностный слой волокна, как бы фиксирующий исходный периметр волокна. В этом случае должно получиться волокно, поперечный срез которого имеет зазубренную форму (рис. 118, а). [c.277]

Соответственно, рассматриваемая аномалия продольного течения представляет собой истинный изотермический или неизотермический переход типа жидкость — твердое тело, причем если жидкость эта была раствором, то спинодальное разделение фаз сопровождается выжиманием растворителя из струи. Поэтому жидкая фаза выдергивается из фильеры не твердоподобной жидкой струей, а на самом деле отвердевшим волокном. В работе [22] описан более эффектный вариант такого опыта, также названный ориентационной катастрофой, при котором гонкое затвердевающее волоконце выдергивает из сосуда весь раствор в виде набухшего студня. В этом случае аномалия обусловлена тем, что характерный для спинодального разделения фаз фронт гигантских флуктуаций состава распространяется в направлении, противоположном течению, и со скоростью, большей средней скорости течения поэтому соответствующее линейное возмущение по достижении основного объема раствора приобретает объемный характер, вызывая застудневание или кристаллизацию раствора. [c.221]

В табл. 11 приведены данные, характеризующие влияние анионов и катионов некоторых солей на скорость застудневания 5%-ного водного раствора глютнна. [c.229]

Переход раствора полимера в состояние студня при той же концентрации называется застудневанием, например, при охлаждении 5%-ного раствора желатины он превращается в студень. Застудневание отчетливо проявляется в прекращении броуновского движения в студне, оно не сопровождается заметным тепловым эффектом или изменением объема, что объясняется малым числом образующихся межцепных связей. Влияние электролитов на скорость застудневания зависит от их положения в лиотропном ряду (см. стр. 185), начиная от сульфатов, которые наиболее сильно ускоряют застудневание. Напротив, лиотропный ряд влияния электролитов на плавление студней имеет обратную последовательность, так как наиболее сильное расплавляющее действие оказывают ро-даниды и йодиды (см. стр. 208). Ввиду замедленной скорости установления равновесия в растворах полимеров (см. стр. 171), их нагревание и охлаждение может сопровождаться гистерезисом ряда свойств — вязкости, оптического вращения (мутаротация) и др., изменение которых обычно отстает от скорости изменения температуры растворов. Интересно, что слишком сильное охлаждение не ускоряет, а тормозит процесс застудневания, благодаря замедлению скорости образования межцепных связей. Например, по Хоку, 1,5%-ный раствор желатины в глицерине застудневает при комнатной температуре в несколько дней, а при 0° остается в течение нескольких недель в жидком состоянии. В эластичных гелях при определенной концентрации полимера и электролитов застудневание раствора может происходить в изотермических условиях, по типу тиксотропных превращений. Разбавленный студень желатины можно получить тиксотропным, подобно гелю гидроокиси железа тиксотропными свойствами обладает также протоплазма при некоторых клеточных процессах — во время деления клеток, при возбуждении клетки, при действии наркотиков и др. [c.209]

Ввиду сетчатой структуры гелей, диффузия малых молекул и ионов в гелях мало отличается от их свободной диффузии соответственно, электропроводность растворов мало изменяется при их застудневании. Однако диффузия крупных молекул или диффузия в высококонцентрированные студни, естественно, встречает затруднения. В производственных процессах крашения и дубления проникновение красителей или таннидов внутрь геля в значительной мере лимитирует скорость всего процесса. При дублении необходимо избегать образования пленки на поверхности коллагена (задуба), препятствующей дальнейшему проникновению дубителя с другой стороны, появление пленки при действии таннидов на белковые вещества используется в медицине при обработке ран (адстрингентные вещества). Путем периодического сжатия хромированного коллагена в растворе таннидов с частотой, соответствующей скорости восстановления формы волокон коллагена (эффект сжатия губки ), скорость диффузии дубителя в коллаген можно ускорить в несколько раз (Пасынский и Тонгур). [c.218]

Формирование пленки при центрифугировании основано на вязком течении лака под действием центробежных сил. В начальной стадии центробежные силы заставляют пленку лака распределяться по поверхности тонким слоем (0,3—2 мкм). Эта стадия длитсу не более 15 с и сама постепенно завершается по мере застудневания лака и испарения- растворителя. На этой стадии может появиться вредный эффект лучевого разбега в виде полос от центра к периферии. Лучевой разбег — типичное явление при центрифугировании в нарушенном режиме, когда высокая скорость вращения (и, следовательно, значительные центробежные усилия) сохраняется за пределами текучей стадии. В результате образовавшаяся на поверхности тончайшая пленка разрывается в отдельных местах. Ее частицы скользят по еще текучим нижним слоям, оставляя неровности. Лучевой разбег можно исключить при ударном выходе на скорость 5000 об/мин с выдержкой при этом значении 15 с, плавным пятикратным замедлением за 15 с с последующим выключением двигателя. Приведенные значения уточняют в зависимости от интенсивности испарения применяемого растворителя и вязкости. [c.192]

В развиваемых ныне взглядах на процесс застудневания золя кремневой кислоты отдается предпочтение химическому фактору. Скорость застудневания золя связывают с каталитическим влиянием ионов гидроксила и водорода на процесс поликонденсации кремневой кислоты [72]. Основываясь на этом положении, Оккерзе и Де-Бур [120] объясняют изменения в структуре силикагеля, вызываемые различиями в pH среды осаждения гидрогеля, разной скоростью поликонденсации кремневой кислоты. При этом в условиях минимальной скорости поликонденсации при рн 2 образуется наиболее тонкопористый силикагель. Изменение pH среды в одну и другую стороны от pH 2 приводит к увеличению объема пор силикагеля. [c.36]

Ксерогели различной химической природы получаются методами кол-лоидно-химического осаждения. Как правило, сферические частицы све-жеполученного золя являются аморфными, и лишь последуюш,ая кристаллизация превращает их в ограненные частицы [12]. Для некоторых золей скорость кристаллизации при комнатной температуре столь мала, что аморфное состояние сохраняется годами (золь 3102), Для других золей кристаллы образуются через 1—2 часа (золь Т10а). Застудневание связывает мицеллы золя в рыхлый каркас, состоящий из пространственной сетки цепей глобул или ограненных частиц. В образовавшемся гидрогеле (лиогеле) старение приводит к перераспределению вещества таким образом, что частицы сближаются и в ряде случаев укрупняются, а их контакты срастаются. Это упрочняет скелет геля, уменьшает его дисперсность и пористость. При сушке гидрогеля его каркас сжимается. Степень деформации зависит от соотношения капиллярных сил и противо- [c.9]

Второй тип — студни, возникающие в результате распада однофазного раствора полимера на две фазы при изменении температуры или состава растворителя. Незавершенность расслоения системы, обусловленная очень высокой вязкостью одной из разновесных фаз (высококонцентрированной по полимеру), приводит к образованию каркаса из этой фазы, в который включены субмикроучастки низковязкой фазы (низкоконцентрированной по полимеру). Благодаря высокой концентрации полимера каркасной фазы и вследствие малой протяженности элементов этого каркаса в одном из измерений (по аналогии с пенами), свойства этих элементов каркаса приближаются к свойствам твердого тела. Обратимая деформация систем связана здесь с упругим изгибом элементов каркаса, а энтропия мало изменяется. Обратимость застудневания в таких системах обусловлена переходом от двухфазного к однофазному состоянию и наоборот. Студни второго типа во всех случаях двухфазные системы. Они с большей или меньшей скоростью синерезируют, однако полное разделение сосуществующих фаз практически никогда не достигается. [c.62]

ВЫСОКИХ температз рах, но при низких скорость застудневания бы- стро увеличивается с понил ением температуры. В-третьих, стуД ни высокой прочности (образовавшиеся вследствие ли низкой температуры, или высокой концентрации) при действии высокого напряжения сдвига способны скорее подвергнуться разрушению или деформации, чем обнаружить подлинное течение. [c.234]

Описанные выше бентонитовые суспензии обладают порогами текучести, т. е. при стоянии они образуют гели. Из кривых видно, что вязкость суспензии, создавшаяся после долгого стояния, очень быстро падает при размешивании, даже при постоянной его скорости. Другими словами, размешивание делает суспензию гораздо более жидко11. Если размешивание приостанавливается, то вязкость снова возрастает и наступает застудневание. Весь этот процесс обратим. Таково явление тиксотропии. [c.255]

Резкая зависимость скорости застудневания от указанных факторов харшчтериа для, Л1Г)бых застудневающих систем с участием полимеров, и в эгом отноиенин растворы ПВС не являкися исключением. [c.109]

На рис. 42 приведены кривые скорости застудпевапи) и нарастания оптической плотности для различных концентраций ПВС, температур и количеств добавленного ацетона. Начало застудневания отмечено на кривых вертикальными линиями. [c.110]

На рис. 124 представлена схематическая кривая нарастания вязкости во времени для процесса застудневания с применением промежуточного нагрева (в нластификационной ванне). От исходной величины т1о и до нижнего предельного значения г ориентация оказывается неэффективной. Далее ориентация эффективна, но быстро наступающее застудневание приближает систему к верхнему пределу вязкости г]2, выше которого градиенты скорости нити оказываются малыми, и ориентация невозможна. Снижение вязкости путем нагрева нити в пластификационной ванне позволяет выиграть время и снизить растягивающее усилие для дополнительной ориентационной вытяжки. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология