Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Зависимость оптического вращения от концентрации

    В табл. 1-4 приведены значения удельного вращения и молекулярного вращения протеиногенных аминокислот в различных растворителях. Следует заметить, что зависимость оптического вращения от концентрации [c.23]

Рис. 5. Зависимость оптического вращения раствора желатины от температуры (концентрация желатины 0,5 г/100 мл) Рис. 5. <a href="/info/972477">Зависимость оптического вращения</a> <a href="/info/72625">раствора желатины</a> от температуры (концентрация желатины 0,5 г/100 мл)

    Макромолекулы казеина и его а- и -фракции в основном находятся в конформации статистического клубка (90—98%), и лишь небольшая доля полипептидных цепей имеет конформацию 0-спирали и -структуры [249,282]. Гелеобразование в водных растворах казеина отчетливо проявляется только при больших концентрациях белка и высоких pH, Результаты исследований зависимости оптического вращения от pH показали, что в щелочной области pH молекулы казеина находятся в наиболее развернутом состоянии, следовательно, обладают повышенной склонностью к агрегации и образованию пространственных сеток. [c.131]

    Изменение наклона кривой зависимости оптического вращения от концентрации оптически активных ПАВ, например алкил-В-глюкозидов, было обнаружено при ККМ. [c.25]

    Б. ЗАВИСИМОСТЬ ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ [c.35]

    Возможность отличить друг от друга оптические антиподы предоставляют прежде всего измерения оптической активности. На практике поляриметрическими измерениями пользуются для этой цели так часто, что забывают о существовании других отличий у антиподов. Так, в некоторых случаях различна, зеркальна, форма кристаллов антиподов. Различно отношение антиподов к хиральным реагентам и в особенности к ферментам. Различны спектры ЯМР в хиральных растворителях. Как видно из этого перечисления, различий набирается не так уж мало, однако тем не менее поляриметрическое определение знака оптического вращения остается наиболее часто применяемым приемом идентификации антиподов. Это нередко создает у начинающего изучать стереохимию иллюзию, что знак вращения непосредственно выражает конфигурацию, т. е. пространственное расположение заместителей вокруг хирального центра. Чтобы рассеять эту иллюзию, напомним о том, что знак вращения одного и того же антипода может меняться в зависимости от условий измерения — природы растворителя, концентрации, температуры, длины волны света. [c.63]

    В частности, для молочной кислоты ЬХ1 и аланина обе доли оптического вращения — конфигурационная и определяемая закрепленной конформацией — противоположны по знаку, поэтому их сумма, т. е. наблюдаемое вращение, относительно мала и имеет неопределенный знак (меняется в зависимости от растворителя, концентрации). [c.305]

Рис. 28. Зависимость удельного оптического вращения от концентрации в водных растворах казеинов (pH 10,5 20° С измерено через 5 суток) Рис. 28. Зависимость <a href="/info/160996">удельного оптического вращения</a> от концентрации в <a href="/info/6274">водных растворах</a> казеинов (pH 10,5 20° С измерено через 5 суток)

    При структурообразовании гелей казеина наблюдается индукционный период, в течение которого прочность структуры не возникает или она очень мала. Время индукционного периода уменьшается с увеличением концентрации. Как показали данные по светорассеянию, оптическому вращению и дисперсии оптического вращения, в индукционном периоде возникают агрегаты макромолекул казеина, которые являются элементами структуры геля. Зависимость процесса структурообразования в водных суспензиях казеина,от pH изучена нами в работе [253]. Для получения водных дисперсий казеина с известный значением pH растворы готовились по методике, описанной в работе [281]. [c.115]

    Развитие пространственной структуры геля яичного альбумина (pH > 10) представлено на рис. 44. Прочность возникает сразу же, достигая максимального значения в течение малого промежутка времени, а затем происходит самопроизвольное плавление геля, которое сопровождается выделением аммиака. Из рис. 45 видно, что в щелочной области процесс гелеобразования также сопровождается конформационными превращениями молекул яичного альбумина — удельное оптическое вращение увеличивается до определенного значения и далее не изменяется. Плавление геля не сопровождается дальнейшим изменением удельного оптического вращения. Исследование концентрационной зависимости максимальной прочности структур в растворах яичного альбумина показало, что минимальная концентрация белка, способная образовать пространственную структуру, при pH < 3 больше 2 г/100 а при pH > 10 больше 3,5 г/100 мл. Результаты представлены на рис. 46, из которого видно, что кривая зависимости Р/ от концентрации имеет параболический вид. [c.127]

    Процесс гелеобразования в водных растворах казеина происходит только при больших концентрациях белка и высоких pH среды. Прочность структур, образованных при концентрации белка 20 г/100 мл и 20 С максимальна в области pH 12,5—13,3 (рис. 3). Из зависимости удельного оптического вращения от pH видно, что в этой области pH макромолекулы казеина находятся в наиболее развернутом состоянии, следовательно, обладают повышенной склонностью к агрегации и образованию пространственных сеток [23]. [c.355]

    Метод градуировочного графика. Метод градуировочного графика используется в тех случаях, когда удельное вращение плоскости поляризации зависит от концентрации. Готовят ряд стандартных растворов оптически активного вещества. Измеряют угол вращения каждого раствора. Строят градуировочный график в координатах угол вращения — концентрация стандартного раствора. Между концентрацией-и углом вращения плоскости поляризации существует прямая пропорциональная зависимость. Измерив угол вращения исследуемого раствора, можно, пользуясь графиком, найти его концентрацию. Концентрация оптически активных веществ может быть найдена и по специальным таблицам, в которых даны величины углов вращения для разных концентраций соответствующих веществ. [c.85]

    Растворы сахарозы оптически активны. Зависимость угла вращения плоскости поляризации раствора сахарозы от его концентрации используют для определения концентрации сахарозы в растворе. [c.86]

    Поляриметрическим анализом называется метод, основанный на зависимости угла вращения плоскости поляризации плоскополяризованного света от концентрации в растворе оптически активного вещества. [c.132]

    Поляриметрическое определение содержания глюкозы в водном растворе. Работа основана на зависимости угла вращения плоскости поляризации плоскополяризованного света от концентрации в растворе определяемого оптически активного вещества. [c.149]

    Поляриметрический метод анализа основан на зависимости угла вращения плоскости поляризации плоскополяризованного света от концентрации оптически активного вещества в растворе. [c.125]

    Температура, при которой производится измерение оптической активности, также оказывает некоторое влияние на величину угла вращения. Поэтому при обозначении удельного вращения обычно указывают температуру, при которой проводились изменения, например [а] ), если измерения производились при 20° С, Между наблюдаемым вращением, удельным вращением, концентрацией и толщиной слоя раствора существует следующая математическая зависимость [c.190]

    Полимеризация оптически активных мономеров дает возможность изучать кинетику поляриметрическим методо г, если разница в удельных вращениях полимера п мономера достаточно велика, а зависимость [а] от концентрации и [т]] полимера отсутствует или заранее известна. Тогда ход реакции во времени легко измеряется 1[а основании величин оптического вращения, откуда концентрация определяется как [c.81]

    Таким образом, определять конфигурацию оптически активных соединений можно, только связывая знак оптического вращения с определенной пространственной моделью молекулы. Нельзя, конечно, думать, что сам знак вращения непосредственно указывает на наличие той или иной пространственной конфигурации. Для опровержения такого предположения достаточно сослаться, например, на изменение знака вращения молочной кислоты в зависимости от применяемого растворителя и даже от концентрации раствора. Еще один пример обычная природная молочная кислота в водных растворах имеет слабое левое вращение, а ее амиды, эфиры и другие производные вращают уже вправо. [c.216]


    Длину волны и температуру обычно указывают индексами снизу и сверху соответственно. Так, например, [alo означает удельное вращение вещества при 25°, измеренное при длине волны D-линии натрия. Растворитель, а также концентрация (зависимость [а] от которой неполностью учитывается концентрационным членом в формуле) приводятся в скобках, следующих за значением величины оптического вращения. Например, [al e —76,3 0,3° (с = = 5,77 г/100 мл, этанол) означает удельное вращение, измеренное для длины волны 546 мц при 20° в абсолютном этаноле при концентрации 5,77 г/100 мл . В случае индивидуальной жидкости концентрационный член, конечно, отпадает чтобы подчеркнуть, что измерения выполнены для индивидуальной жидкости, часто употребляют выражение без растворителя в скобках. Так, например, [alf +40° (без растворителя) относится к удельному вращению чистой жидкости, измеренному для D-длины натрия при 25°. Если плотность жидкости составляет [c.15]

Рис. XI. 1. Зависимость оптической активности полипептидов от природы растворителя и числа аминокислотных остатков. Оптическое вращение измеряли в диоксане (I) и дихлоруксусной кислоте (2) при концентрации 2%. Удельное вращение гепта- и нонапептидов измеряли в диоксане при концентрациях 1,43 и 0,22% соответственно. Рис. XI. 1. <a href="/info/761223">Зависимость оптической активности</a> полипептидов от <a href="/info/56262">природы растворителя</a> и <a href="/info/566224">числа аминокислотных</a> остатков. <a href="/info/18621">Оптическое вращение</a> измеряли в диоксане (I) и <a href="/info/27551">дихлоруксусной кислоте</a> (2) при концентрации 2%. <a href="/info/1353">Удельное вращение</a> гепта- и нонапептидов измеряли в диоксане при концентрациях 1,43 и 0,22% соответственно.
    Исследования зависимости оптического вращения от внешних условий были обобщены в 1905 г. Вальденом [70]. К этому времени было уже твердо установлено, что величина вращения зависит от температуры, природы растворителя, концентрации оптически активного вещества и различного рода инородных добавок к раствору. В некоторых случаях влияние этих факторов оказывалось настолько сильным, что приводило даже к изменению знака вращения. Так как причины такого явления оставались (и отчасти остаются до сих пор) неясными, существование подобного рода влияний затрудняло установление и изучение, особенно количественное, зависимости между оптическим вращением и строением или какими-либо конститутивными свойствами .Тем не менеее попытки в этом направлении делались. [c.86]

    Нозакура и др. [489] исследовали зависимость оптического вращения (-f)-.З-метилпентена ([а]о + 255°) и (-1-)-4-метилгексе-па ([а]1)2 5 -Ь 261°) от концентрации в толуоле, декалине, СС14 и С82(0,1—4%), от температуры (декалип, 2—80°С) и нашли линейный ход завнсимости и отсутствие сильных изменений [а]. [c.112]

    МНОГО примеров чему можно найти в литературе. Иллюстрацией может служить рис. 53, на котором изображена зависимость оптического вращения раствора поли-Ь-глутаминовой кислоты (0,5%-ный раствор, pH 7) от длины волны. Вращение измеряли, помещая в прибор ячейку с образцом полиглутами-новой кислоты и ячейку с -крезолом обе ячейки располагались последовательно одна за другой. Концентрацию -крезола подбирали так, чтобы получить суммарное поглощение А, обусловленное хромофором п-крезола и фоном полипептида при длине волны 276 мц, указанное на каждой приведенной на рисунке кривой. Кривая ДОВ для Апъ == 2 почти точно совпадает с кривой для полипептида в отсутствие п-крезола (поэтому ее не видно на рисунке). Поскольку оптически неактивный -крезол отделен от полипептида, наблюдаемое аномальное поведение исследуемой системы следует объяснить наличием артефактов. Артефакты обусловлены главным образом уменьшением интенсивности света при выбранной длине волны и прохождением паразитного света, который вызывает ненормальное оптическое вращение. Таким образом, чем выше поглощение, будь оно обусловлено растворителем или раствором, тем ярче выражены артефакты. [c.97]

    РИС. 21.4. Температура наибольшей стабильности для 0-лактоглобулина в водном растворе мочевины. Зависимость оптического вращения прн 365 нм от температуры раствора при трех разных концентрациях мочевины. Верхняя и нижняя кривые — изменение оптического врашения полностью денатурированной н нативной форм соответственно. (Расе N. С., Tanford С., Bio hemistry, 7, 198, 1968.) [c.213]

    Спиральная структура макромолекул может сохраняться в растворителях, слабо действующих иа Н-связн даже при полной сольватации индивидуальных молекул. В сильно взаимодействующих растворителях водородные связи нарушаются и форма спирали переходит в статистический клубок. Переход спираль-клубок на- блюдают по изменению оптического вращения и вязкости растворов в зависимости от состава смеси слабого (например, хлороформа) и сильного (например, дихлоруксусной кислоты) растворителя. При увеличении концентрации дихлоруксусной кислоты правое вращение сменяется на левое. Вязкость растворов при этом резко падает. [c.288]

    Такие агрегаты и ранее рассматривались как микрогели и предполагалось, что стабилизированы они так же, как гели желатины. Для выяснения особенностей перехода спираль — клубок в гелеобразующих системах желатины были проведены исследования при концентрациях желатины больше 2 г/100 мл, т. е. в условиях гелеобразования [92]. На рис. 2 представлены кривые зависимости температурных коэффициентов удельного оптического вращения растворов и гелей желатины от температуры. Видно, что при 36° С и выше температурный коэффициент удельного оптического вращения равен нулю. В этой области существуют лишь молекулы желатины в конформации статистического клубка. При охлан дении до 20° скорость образования спиралей увеличивается, при 17—20° С температурный коэффициент удельного оптического вращения наибольший и постоянный, а затем он уменьшается. По-видимому, это связано с уменьшением подвижности молекул и их сегментов при снижении температуры, что затрудняет образование спиральных конформаций и с тем, что наибольшая доля молекул желатины из конформаций статистического клубка уже перешла в спиральную конформацию. [c.68]

    В связи с этим в наших работах [253, 254] исследовались конформационные изменения молекул казеина и его а- и -фракций при различных условиях. Из рис. 27 видно, что удельное оптическое вращение всех трех казеинов со временем уменьшается, причем основные изменения происходят в течение 2—3 суток и заканчиваются через 4—5 суток. При дальнейшем стоянии растворы мутнеют. Кроме того, удельное оптическое вращение уменьшается и с увеличением концентрации казеинов в растворе, как это видно из рис. 28. Характер зависимости удельного оптического вращения растворов казеинов от врелгени и концентрации может свидетельствовать о протекании процессов агрегации с повышением [c.106]

    На рис. 50 представлены зависимости светорассеяния, удельного оптического вращения и предельного напряжения сдвига от температуры, из которых видно, что с ростом температуры одновременно происходят процессы плавления коллагеноподобных спиралей (кривая 6), уменьшение прочности (кривая 5) в связи с разрушением контактов между агрегатами и исчезновение частиц новой фазы (кривая 4). Интересно отметить, что при 25° С и концентрациях желатины 1—2 г/100 мл ъ системе отсутствует прочная пространственная структура, однако в растворе уже обнаруживаются агрегаты и макромолекулы желатины частично образуют коллагеноподобные спирали. Это свидетельствует о большой роли взаимодействий между частицами новой фазы, возникающими из [c.134]

Рис. 37. Зависимость удельного оптического вращения водных растворов а-казеина 1), прочности межфазных адсорбционных слоев (2) и времени н<изни элементарных капель (3) на границе водный раствор а-казеина/бензол от концентрации белка (pH 10,8 20° С) Рис. 37. Зависимость <a href="/info/160996">удельного оптического вращения</a> <a href="/info/6274">водных растворов</a> а-казеина 1), прочности <a href="/info/1859057">межфазных адсорбционных слоев</a> (2) и времени н<изни элементарных капель (3) на границе <a href="/info/6274">водный раствор</a> а-казеина/бензол от концентрации белка (pH 10,8 20° С)
    С увеличением исходной концентрации ацетоуксусного эфира асимметрический выход увеличивается (рис. 3). Начальная скорость реакции при этом сначала растет, а затем уменьшается. Такая зависимость наблюдается как при гидрировании ацетоуксусного эфира без растворителя (кривая 4), так и в бутансле (кривые 1 —3). В каждом отдельном опыте при гидрировании в бутаноле реакция подчиняется уравнению первого порядка, однако с увеличением начальной концентрации ацетоуксусного эфира константа скорости реакции, рассчитанная по этому уравнению, уменьшается. Такая же зависимость наблюдается и при гидрировании на немодифицированном катализаторе [9]. Модифицирование повышает активность катализатора при гидрировании ацетоуксусного эфира без растворителя и в некоторых растворителях (спиртах, диоксане). Как видно из рисунка 3, асимметрический выход растет с уменьшением скорости реакции. То же самое происходит и о некоторых других случаях, например, использование катализатора с разной активностью приводит к продукту реакции с различным оптическим вращением. [c.256]

    Для определения воды в этаноле и некоторых других спиртах предложен спектрополяриметрический метод [413]. Суть его состоит в том, что некоторые оптически активные производные тиомочевины, например 1-а-фенэтил-3-фенил-2-тиомочевина (/) или 1-а-фенэтил-2-тиомочевина (//), изменяют оптическое вращение в зависимости от содержания воды, причем с уменьшением длины волны различие в значении оптического вращения быстро возрастает. Зависимость удельного вращения от концентрации воды практически линейна в широком диапазоне изменения концентрации вплоть до полного прекращения растворимости реагента (0—55% для I и 0—80% для II). Относительная ошибка определения составляет 1—4%, но при содержании воды менее 10% ошибка значительно возрастает. Увеличение концентрации оптически активного реагента и длины кюветы способствует увеличению точности. Возможно также, что в случае применения других оптически активных веществ чувствительность метода удастся заметно повысить. [c.176]

    Пропорциональность, существующая между вращением и концентрацией оптически активного вещества, позволяет использовать поляриметрич. измерения для количественного определения оптически активных веществ (естественно, что в этом случае концентрационная зависимость уд. вращения должна быть не слишком велика). В частности П. давно уже является основным методом контроля в сахарной пром-сти по величине угла вращения определяют содержание сахара в р-ре. Кроме того, поляриметрич. методы исиользуются для анализа эфирных масел, алкалоидов, антибиотиков и др. веществ. [c.129]

    В другом примере анализа, основанного на оптическом вращении, одновременно определяют пенициллин и фермент пени-циллиназу [2]. Пенициллин количественно разрущается под действием фермента со скоростью, прямо пропорциональной количеству присутствующего фермента и не зависящей от концентрации пенициллина. График зависимости вращения от времени представляет собой прямую, которая обрывается, когда весь пенициллин израсходован. По наклону прямой можно судить о количестве фермента. На рис. 10-3 приведены такие графики для нескольких концентраций фермента. Как показано на рисунке, кривые закруглены, что объясняется протеканием побочных реакций. Момент исчезновения пенициллина находят пересечением экстраполированных участков прямых. Точность определения пенициллина около 1 % и фермента около 10 %  [c.213]

    Существуют два метода контроля концентрации раствора на разных расстояниях от оси вращения. В одном из них используют изменения показателя преломления в зависимости от изменения концентрации. В другом методе концентрацию определяют по оптической плотности растворов. Если изучаются растворы белков, то оптическую плотность,определяют в ультрафиолетовой области кюветы изготовляют из кварца. Чтобы предотвратить возникновение в кюветах конвекционных токов, центрифугу снабжают специальным холодильным устройством. Помимо аналитических целей (определение молекулярных весов), ультрацентрифуги применяют в препаративной работе для фракционирования веществ с различным молекулярным весом. [c.47]

    Во-первых, совершенно естественно, что, когда мы получили данные о том, что величина оптической активности дезоксирибонуклеопротеидов (даже если рассчитывать только на концентрацию ДНК, входящей в комплекс) значительно ниже, чем тот же параметр для ДНК, возник вопрос об аддитивности. Исследование оптической активности отдельно суммарного гистона не спасает положения, так как элементарные расчеты, предпосылкой которых является аддитивность, указывают на то, что аддитивности нет. Однако исследование активности гистонов само по себе не является строгим, поскольку нет полной уверенности в том, что обычные методы выделения гистонов не приводят к изменению вращения этого белка. Чтобы исключить это обстоятельство, А. И. Горин в нашей лаборатории исследовал оптическую активность фракций ДНП, полученных ступенчатой депротеинизацией, в которых прогрессивно уменьшалось количество белка. И в этом случае экстраполяция величины оптического вращения в зависимости от количества белка в ДНП на нулевую концентрацию белка приводит к значениям этого параметра примерно на 50% ниже, чем это характерно для нативной ДНК. Вместе с тем указанные значения величины вращения приближаются к тако- [c.25]

    Оптическая чистота определяется как отношение удельного оптического вращения смеси энантиомеров к удельному вращению чистого энантиомера и обычно совпадает с энантиомерной чистотой, которая характеризует истинный состав смеси энантиомеров. Однако в некоторых случаях взаимодействие рацемата с энантиомером может привести к нелинейной зависимост вращения от концентрации, и тогда для определения энантиомэрной чистоты необходимо использовать другой метод [ 1]. [c.24]

    Наличие такого конформационного равновесия подтверадаетоя зависимостью спектров дисперсии оптического вращения,кругового дихроизма и спектров поглощения ХТ в ультрафиолетовой области от концентра Хии КС1, а также данными дифференциальной рефрактометрии и зависимостью константы Kj для метил-гиппурата от концентрации КС1 . [c.73]


Смотреть страницы где упоминается термин Зависимость оптического вращения от концентрации: [c.69]    [c.150]    [c.116]    [c.84]    [c.53]    [c.623]    [c.144]    [c.33]    [c.35]    [c.208]   
Смотреть главы в:

Асимметрический синтез -> Зависимость оптического вращения от концентрации




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Оптическое вращение концентрации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте