Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Островные катионы

    Еще более широкие возможности открывает варьирование состава минералов в силу их исключительного многообразия. Кварц и силикаты, слагающие подавляющее большинство-пород, содержат в основном связи Si—О и связи катион — кислород атомы алюминия могут быть катионами или заменять Si. Эти связи играют различную роль при разрушении силикатных минералов разных структурных типов [275]. В кварце и каркасных силикатах (полевых шпатах) обязательно рвутся силоксановые связи в цепочечных и ленточных си-ликатах возможно скольжение и разрыв по определенным плоскостям, образованным только связями Ме—О в островных силикатах связи Si—О—Si отсутствуют. Перечисленные связи различаются по геометрическим параметрам (длина, валентные углы), распределению электронной плотности и энергии связи колебания этих величин для отдельных классов силикатов имеют более узкие пределы, [276]. Важно, что во всем диапазоне изменений полярности связей Si—О они остаются существенно ковалентными, несмотря на большую разницу [c.93]


    Эти элементы могут образовывать как островные структуры, в которых тетраэдры [5Ю4] располагаются изолированно друг от друга, окружая катионы, так и конденсированные структуры, в которых тетраэдры соединяются друг с другом в комплексы через общую кислородную вершину двух соседних тетраэдров с образованием силоксановой связи 81—О—8 . Если конденсируются по два тетраэдра, то образуются островные силикаты с группой [c.100]

    Островные силикаты (ортосиликаты). Минералы этой группы представлены силикатами, в которых тетраэдры [5104] не соединяются между собой вершинами. Каждый ион кислорода принадлежит лишь одному тетраэдру. Группы [5104] - соединяются между собой катионами. В состав этих силикатов входят малые и средние двухвалентные катионы Мд +, Ре , Са +, Ап +. Такие катионы, как К+ и Ыа+, в них почти не встречаются, а А1 + никогда не замещает 51 +. [c.30]

    Островные комплексы, содержащие только монодентатные лиганды, могут быть и катионами, и нейтральными молекулами, и анионами, например  [c.254]

    Среди островных структур дальнейшее различие проводится по принципу взаимного расположения катионных М-или Н-полиэдров. Такой принцип оправдан, по нашему мнению, тем, что взаимное расположение катионов играет важную роль в формировании структурного мотива соединений и в его внешних проявлениях, сказывающихся в анизотропии физических свойств, ориентировке спайности и проч. На этом основании выделены структуры с изолированным положением 804-тетраэдров и М-полиэдров (рис. [c.323]

    В островных силикатах (ортосиликаты 5104) на каждый ион кислорода приходится большой заряд, равный единице валентности. В этом случае для нейтрализации положительного заряда катиона, вполне достаточно небольшого количества кислородов, окружающих малые двухвалентные (или более) катионы (Мд +, Ре2+, Мп +, 2п2+, 2г +). [c.301]

    В состав островных силикатов входят малые или средние двухвалентные катионы Mg , Fe Са +, Мп , Zn . Большие одновалентные катионы (К и Na+ встречаются очень редко, а в этой группе изоморфно не замещает Si +. [c.303]

    В кислых растворах фосфоновые группы, вероятно, взаимодействуют с отдельными катионами с образованием четырехчленных циклов, чем можно объяснить наличие в спектрах плеча 1200 см-, относящегося к группе Р=0. При меньших кислотностях растворов, когда степень полимеризации повышается, фосфоновые группы взаимодействуют с островными структурами (Zr) то (ОН) с образованием связей типа координационных полимеров, где фосфоновые группы становятся мостиковыми. Вследствие неупорядоченности структуры полимеров, полосы Р—О валентных колебаний сливаются в одну широкую полосу. Аналогичная картина наблюдалась в спектрах комплексов алюминия при высоких 418 [c.418]


    Островная структура — упаковка комплексных катионов и анионов N03-. Координация атома N1 искаженно-октаэдрическая. В координационную сферу N1 входят 2 атома N молекулы Еп и 4 атома О молекул Н2О. [c.178]

    Островная структура, построенная из катионов [Ni(H20)el + и анионов NO3 . Координация Ni правильно-октаэдрическая расстояния Ni—Н2О 2,03 0,1 А. [c.180]

    Островная структура, построенная из катионов [Ы1(Н20)б] + и анионов ЗОз . Координация N1 искаженно-октаэдрическая. Расстояния N1—(Н20)(1) 2,05, N1—(Н20)(2> 2,11 А. Искажение октаэдра в данном случае обусловлено образованием водородных связей (2,72 А) между атомами О иона ЗОз - и 3 молекулами (Н20)(2) из октаэдрического окружения атома N1, Ион ЗОз —тригональная пирамида расстояния 5—0 1,45, 0-0 2,30 А. [c.181]

    Образование трех компланарных связей было установлено ири реитгеноструктурном исследовании молекулярных кристаллов ((СбН5)зР)2СиВг (см. ниже в этом разделе), соединений с островными катионами, содержащими тиомочевину (1н) или замещенные молекулы тиомочевины, например [Си(1и)з]Н-о-фта.чат [4], и кристаллов [Си(1и)2]С1 [5], содержаихнх цепочечный анион (в). [c.244]

    Образование трех компланарных связей было установлено при рентгеноструктурном исследовании молекулярных кристаллов ((СбН5)зР)2СиВг (см. ниже в этом разделе), соединений с островными катионами, содержащими тиомочевину (1н) или [c.244]

    Актинильная группировка атомов входит в состав как катионных, так и анионных комплексов, имеющих форму бипирамиды (гекса-, Р1ента- и тетрагональной). На вертикальной оси бипирамиды расположена группировка ОЭО с короткими расстояниями (1эо, а расстояния между атомами актиноида и другими атомами в экваториальной плоскости более длинные. Поэтому такие комплексы можно трактовать как содержащие группировку ЭОа с прочными связями ЭО, к которой присоединены за счет более слабого взаимодействия другие атомы или их группировки. Так, например, (J02(N0з)2 бНзО (желтые кристаллы, ..имеет островную структуру, состоит из ионов иОг(ОН2) и N03. [c.653]

    Если кремнезем входит в состав систем, содержащих оксиды металлов и образует либо силикаты, либо расплавленные шлаки, то число атомов кислорода на один атом кремния увеличивается. При этом отпадает необходимость делить все атомы кислорода между соседними атомами кремния. В результате часть кислородных мостиков разрушается и появляются отрицательно заряженные кремний-кислородные анионы. Их заряды компенсируются катионами металлов ( a +, Mg +, Ре +, Ре +, Мп + и т.д.), располагающимися в пустотах между анионами. В шлаках с относительно большим содержанием кремнезема ионов кислорода, принадлежавших оксидам металлов, недостаточно для полной нейтрализации 510з по реакции (IX.27) и образования островных тетраэдров 5 0 . В этом случае часть кислородных мостиков не разрушается и с их участием образуются различные полимерные структуры. Простейшая реакция полимеризации кремнекислородных анионов и образования кислородного мостика представлена уравнением [c.254]

    ML]— к хорошо растворимым нормальным комплексонатам с островным мотивом довольно условны и помимо дентатности хеланта зависят от особенностей катиона, а также заряда 2 частиц [ML] Например, у палладия (И), имеющего к ч 4, несмотря на то, что НТА не может в силу стерических препятствий проявить максимальную дентатность, заполняя лишь три из четырех координационных мест, возможности для полимеризации ограничены и соответственно растворимость [Pdnta]- довольно высока согласно сообщению [728], удается достичь [c.393]

    В компактных структурах распределение атомов в кристаллах равномерное. В этой группе выделяются три подгруппы структур 1) координационные, в которых все пространство равномерно заполнено атомами, координационные многогранники обладают в большинстве своем одной формой (галит, корунд, пирротин) 2) островные, в которых отмечаются координационные многогранники по крайней мере двух типов, около некоторых катионов наблюдается повышенная концентрация анионов такие структуры особенно характерны для солей кислородных кислот, например, кальцита СаСОз, барита Ва304, шеелита СаШ04 и др. в этих кристаллах повышенное сгущение кислорода происходит около металлоида, в структуре появляются островки типа [ХО4]"- или [ХОз]" , которые связываются катионами 3) каркасные, в которых катионные многогранники имеют одинаковую или разную форму в таких структурах тоже наблюдаются сгустки и разряжения атомов, которые обусловлены ажурной структурной вязью с довольно крупными полостями примером служат кварц и полевые шпаты. [c.22]

    Наиболее устойчивыми островными комплексами железа (IV) являются трисдитиокарбамат-катионы, например трис-пирролидилдитиокарбамат-ион к их можно получить путем окисления соответствующих соединений железа (III) и выделить в виде солен с Вр4 или С1О4 . Структура, изображенная на схеме к [11], очень напоминает структуру Fe(S2 R)з, где расстояние Ре—5 составляет 2,41 Л. [c.358]

    СИЛИКАТЫ (от лат. Sili iuffl—кремний) — соединения химических элементов с кремнеземом, в которых кремний находится в высшей степени окисления. В завис-сти от концентрации кремнезема (SiOj) различают орто-, пиро-, мета-, дисиликаты и др. простые С. Значительно более распространены сложные С., к-рые могут содержать несколько катионов, а также анионы (F , С1 и др.), конституционную и кристаллизационную воду. По характеру структурных мотивов, образуемых тетраэдрами [SiO J, являющимися осн. структурными элементами, в большинстве кристаллических С. различают С. с изолированными тетраэдрами, цепочечные, кольцевые, слоистые, каркасные и др. С.— самые распространенные соединения в коре и мантии Земли (более 82%), в лунных породах и каменных метеоритах. В изверженных породах наиболее распространены (около 85%) такие типы С. полевые шпаты (каркасные С.), фельдшпатоиды (каркасные С. лейцит, нефелин и др.), оливин (островной тип), пироксены и амфиболы (цепочечные С.) и слюды (слоистая структура). В метаморфических породах иаиболее распространены цепочечные (пироксены и амфиболы) и слоистые (слюды, глинистые минералы и т. п.) силикаты. С., как правило, бесцветны. Наличие в них катионов Сг +, Мп +, Fe +, Со +, N +2 и Си + приводит к зеленоватому окрашиванию, иногда — очень яркому (изумруд), а наличие катионов Fe, +Сг + и Мп + — к красным и коричневым тонам (нанр., некоторые гранаты). Известно около 150 простых С. и более полуторы тысячи сложных [c.380]


    Следует отметить, что обратное диагональное сходство наблюдается значительно реже. В частности, оно может отсутствовать там, где имеет место прямое диагональное сходство. Примером тому может быть диагональ А1 — Се — ЗЬ, подтверждавшаяся выше изоструктурностью соединений СеОг и А13Ь04. в то же время элементы, лежащие на обратной диагонали по обе стороны от германия — 1п и Р, образуют типичную оксосоль с островными радикалами РО и катионами 1п + в шестерной координации, что и понятно из-за большой разности СХ 1п и Р, приводящей к значительно более прочной донорно-акценторной связи Р — О по сравнению с 1п — О. [c.79]

    Группа [SiOJ, представляющая собой тетраэдрическую координацию четырех атомов кислорода, расположенных вокруг одного катиона кремния, является основной структурной единицей всех силикатов. В ряде работ [5—8] по инфракрасным спектрам силикатных минералов показано, что при усилении связи между тетраэдрами [Si04l, т. е. при переходе от островных силикатов к каркасным, происходит смещение характеристических колебаний групп Si04 (Я = 10 — 12 мк) в коротковолновую область. [c.261]

    Образование структур с отдельными тетраэдрами [8164] (с единичным островным расположением) и полимеризация более сложных форм, цепочек, дву- и трехмерных сеток тесно связаны с физико-химическими условиями самого процесса кристаллизации. Совершенно очевидно, что в процессе дифференциации магматических расплавов ранние кристаллические выделения обогащены силикатами с единичными тетраэдрами [8104], образующими в структуре острова , — оливинами. При понижений температуры, из-за избытка катионов в расплаве, число имеющихся анионов кислорода оказывается недостаточным для насыщения всех катионов. В результате несколько тетраэдров объединяются в структурную единицу при помрщи образующихся кислородных мостиков. Таким образом, при понижении температуры развиваются цепочечные структуры пироксенов или амфиболов, а также образуются двумерные сетки слюд и- родственных им минералов. Наконец, возникают каркасы кремнезема и при участии ионов А1 + -т- каркасы типичных алюмосиликатов. Вполне возможно, что при быстром падении температуры в этих трехмерных аранжировках скорость атомных перераспределений становится слишком малой для образования правильной крйсталлической формы. Так именно и образуются неполностью упорядоченные каркасы, характерные для структур переохлажденных стекол Их переходом в твердое состояние заканчивается магматический процёсс образования горных пород из расплавов. [c.22]

    Островная структура. Октаэдрические комплексные катионы и ионы хлора упакованы по мотиву К2Р1С1б. Расположение шести лигандов в комплексе неупорядоченное молекулы азота статистически занимают одну из вершин октаэдра. Вслед- [c.71]

    Структура островная, построена из комплексных катионов [СгСЬ (НгО)4]+, анионов С1 и молекул воды. Комплексные катионы и молекулы воды объединены в каркас сложной системой водородных связей. Атомы Сг расположены в центрах инверсии. Координация Сг гранс-октаэдрическая. Искажения октаэдра незначительные. Валентные углы лежат в пределах 88,5°—92,5°. Расстояния Сг — С1 и Сг — НгО приведены на рис. 13. Первым дано значение по работе [20], вторым — по работе [21]. [c.73]


Смотреть страницы где упоминается термин Островные катионы: [c.32]    [c.143]    [c.342]    [c.392]    [c.395]    [c.407]    [c.199]    [c.238]    [c.296]    [c.304]    [c.358]    [c.238]    [c.296]    [c.304]    [c.20]    [c.303]    [c.16]    [c.298]    [c.28]    [c.45]    [c.13]    [c.100]    [c.63]   
Стереохимия (1949) -- [ c.198 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте