Ван-дер-Ваальса стандартные

Установите связь между константами Ван-дер-Ваальса (а п Ь) и вириальными коэффициентами (В и Q. Из констант а и Ь для СО2 (см. условие задачи 6-5) рассчитайте а) температуру Бойля б) второй и третий вириальные коэффициенты В и С при 298 К в) Ср — Су, (дСу/д )т при стандартных условиях [c.47]

При совмещении изотерм целесообразно заранее выяснить приблизительное значение а/р, чтобы сузить диапазон стандартных изотерм, которые нужно построить. Можно допустить, по крайней мере для простейших случаев, что аир могут быть рассчитаны через константу а и Ь уравнения Ван-дер-Ваальса [c.278]

Таким образом, термические уравнения теории объемного заполнения пор в случае адсорбции газов и паров содержат постоянные для каждого типа цеолитов структурные константы и три константы, зависящие от типа адсорбата коэффициент аффинности р (при условии, что стандартным веществом является первый член соответствующего гомологического ряда), мольный объем вещества в адсорбированном состоянии V (или константу уравнения Ван-дер-Ваальса ) и коэффициент плотности упаковки Ку. В общем виде уравнение для газов (Г > Гкр) имеет вид [c.413]

Влияние диэлектрической постоянной. Притяжение двух диполь-ных молекул, обязанное так называемому ориентационному эффекту , пропорционально где ц — дипольный момент. Следовательно, влияние электростатических сил быстро возрастает с увеличением дипольного момента. Пренебрегая близкодействующими силами Ван-дер-Ваальса и приписывая отклонения от идеального поведения толька электростатическим силам, Кирквуд вычислил свободную энергию переноса жесткого диполя из среды с диэлектрической постоянной, равной единице, в среду с диэлектрической постоянной О. Эта величина связана с коэфициентом активности а, для которого за стандартное состояние принят разреженный газ, т. е. среда с диэлектрической постоянной, равной единице. Для случая симметричного распределения зарядов в молекуле был получен следующий результат (в расчете на одну молекулу) [c.403]

В этих уравнениях Уо и Ц о — предельные объемы адсорбционного пространства В п А — константы а — величины адсорбции (в ммолях г) для равновесных относительных давлений р рз и абсолютных температур Т Рир — критическое давление адсорбируемого вещества Ъ — константа уравнения Ван-дер-Ваальса V — объем 1 ммоля вещества в адсорбированном состоянии, способ вычисления которого по физическим константам приведен в работе К. М. Николаева и М. М. Дубинина [7] 3 — коэффициент аффинности характеристических кривых, которые для адсорбции, обязанной проявлению дисперсионных сил, могут быть оценены как отношения парахоров адсорбируемых веществ Р к парахору стандартного пара Ро, служащего для определения констант уравнений Же и В или 1 о и А [c.8]

И алкены-1 целиком подчиняются этому правилу. В к-алканах связи С — Н и С — С не обнаруживают значительной поляризации, и силы сцепления почти целиком определяются силами Ван-дер-Ваальса, которые больше для более длинных цепей, поскольку с увеличением длины цепи возрастает число мест в молекуле, способных проявлять взаимное притяжение. Притяжение максимально, если молекулы алкана упакованы в зигзагообразной конфигурации, и именно в таком виде они упакованы в кристаллической решетке, как показано данными рентгеноструктурного анализа. В жидком состоянии эта упорядоченность в значительной степени исчезает из-за поворота одной части молекулы относительно другой с образованием изогнутых форм тенденцию к-алканов принимать такие искаженные формы можно обнаружить по их довольно высоким стандартным энтропиям, которые являются мерой их тенденции к реализации всех возможных для них энергетических состояний (гл. 8, разд. 2). [c.120]

В этих уравнениях а — в еличина адсорбции для равновесных относительных давлений р1Р вс и абсолютных температур Т, ммоль1г-, Рнас — давление насыщенного пара адсорбтнва р — парциальное давление адсорбтнва ркр — критическое давление адсорбтнва Ь — константа уравнения Ван-дер-Ваальса, смУммоль и W — предельные объемы адсорбционного пространства В и А — константы Ра — коэффициент аффинности характеристических кривых (может быть найден как отношение парахоров адсорбируемых веществ к парахору стандартного пара, для которого определяют константы Wo и В или и А) V — объем миллимоля жидкости в адсорбированном состоянии, с м ммоль. [c.721]

Как изменятся термодинамические функции (АН 2% АС 298 И 298 ) молекулярного хлора, если от стандартного состояния перейти к реальному газу, вводя поправку на неидеаль-ность с помощью уравнения Ван-дер-Ваальса при Р = 1 бар и Т = 298,15 К. Критическая температура 144 °С, критическое давление 76,9 бар. [c.45]

Параметр оь отличен от нуля только в тех случаях, когда применяется внешний стандарт он отражает различие в диамагнитной объемной восприимчивости изучаемого раствора и стандартного образца. Величина оь зависит от формы образца [см. уравнение (6.16)]. Если образец имеет сферическую форму (или если применяется внутренний стандарт), то оь равно нулю. Параметр Оа, связанный с анизотропией магнитной восприимчивости молекул некоторых растворителей, особенно важен для дискообразных и палочкообразных молекул, например ароматических растворителей и дисульфида углерода соответственно. Параметр Оа оценивают экспериментально по величине отклонений характеристик метана от рассчитанных на базе параметров оь и Ow. Параметр Ow — это сдвиг в слабое поле, который, как полагают, обусловлен слабыми дисперсионными силами (силами Ван-дер-Ваальса), действующими между молекулами растворителя и растворенного вещества, [263]. Этот параметр определяют путем использования неполярных из0тр01пных веществ (например, метана) в неполярных изотропных растворителях (например, тетрахлорметане) и внешнего стандарта с введением поправок на различия в магнитной восприимчивости. Величина о , возрастает при повышении поляризуемости молекул растворителя. Параметр Ое отражает вклад полярного эффекта, обусловленного специфическим распределением зарядов в биполярной молекуле растворенного вещества [262, 264, 265]. Биполярные молекулы индуцируют возникновение дипольного момента в соседних молекулах растворителя. Создаваемое таким образом электрическое поле Е (или реакционное поле по Онзагеру [80]) немного изменяет химические сдвиги ядер растворенного вещества. Очевидно, что величина этого эффекта должна зависеть от дипольного момента и поляризуемости молекул растворенного вещества, а также от диэлектрической проницаемости растворителя, т. е. от (ег—1)/(2вг+1) [262, 264]. Все перечисленные выше параметры вносят свой вклад в индуцируемые растворителем смещения химических сдвигов ядер в биполярных молекулах. Обычно их описывают как индуцированное растворителем смещение химических сдвигов ядер изучаемого вещества относительно химических сдвигов внутреннего стандарта (обычно тетраметилсилана) в разбавленном растворе в неполярном стандартном [c.472]

В этих уравнениях а — величина адсорбции для равновесных относительных давлений р/Рнас и абсолютных температур Т, ммоль1г Ряас—давление насыщенного пара адсорбтива р — парциальное давление адсорбтива рнр — критическое давление адсорбтива 6 —константа уравнения Ван-дер-Ваальса, см ммоль 1 0 и 1 — предельные объемы адсорбционного пространства В и Л — константы Ра — коэффициент аффинности характеристических кривых (может быть найден как отношение парахоров адсорбируемых веществ к парахору стандартного пара, для которого определяют константы ХРа к В или и -4) V — объем миллимоля жидкости в адсорбированном состоянии. см 1ммоль. [c.721]

ДХдлд (ккал/моль) — стандартный изобарный потенциаппри 25 С [213] ( JиVJиoль)—критический объем [305] в (см /моль) — константа уравнения ван-дер-Ваальса [305] Ср (кал/моль-град) — изобарная теплоемкость при 500° К [213] [c.61]

В 1956 г. Питцер и Кателано [26] отнесли отклонения от аддитивности в ряду алканов за счет дисперсионных энергий Ван-дер-Ваальса (для валентных углов и длин связей использовались стандартные значения). В цитируемой работе значения поляризуемостей для атомов Н и С принимались равными 0,42 и [c.195]

Если при низких температурах различие мольного объема изотопных веществ определяется различием нулевой энергии колебаний их молекул, то при повышенных температурах оно определяется различием сил Ван-дер-Ваальса. Это приводит к тому, что, как следует из экспериментальных данных, в области стандартной термодинамической температуры замещение водорода дейтерием или практически не изменяет мольного объема, или вызывает некоторое увеличение его (см. стр. 129, табл. 76). Из изученных дейтеросоединений несколько отклоняются в этом отношении только бензол, толуол и цикловексап при полном замещении водорода дейтерием в них. У дейтеронроизводных этих веществ около 300° К мольный объем еще на 0,2—0,3% меньше, чем у их легких аналогов Ч [c.102]

Если в стандартном состоянии отклонения газа или раствора от идеального состояния велики, то расчет ведется для столь малых газовых или осмотических давлений р, при которых этими отклонениями можно еще пренебрегать. После этого работу или энтропию приводят к нормальному состоянию, пользуясь формулой для изотермического расширения идеального газа (прибавляют+/ 1п р7р для энтропии ит — RT np°jp для максималь ЕОЙ работы). Обычно отклонением от идеального газа можно пренебрегать. Для больших давлений его можно учесть, применяя соответствуюшее уравнение состояния реального газа (например Ван-дер-Ваальса) вместо pV=RT. [c.234]