Триметилфосфин реакции

ТРИМЕТИЛФОСФИН-ТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ [c.130]

Реакции присоединения. Окиси третичных фосфинов обнаруживают свойства слабых оснований. Как уже упоминалось (см. стр. 322), они могут образовывать устойчивые кристаллические комплексные соединения с различными кислотами и рядом галоидных солей металлов. К этому можно добавить и образование некоторых устойчивых аддуктов с соединениями, обладающими дефицитом электронов. Так, например, аддукт окиси триметилфосфина с трехфтористым бором плавится при 149 °С и растворяется в воде без разложения . [c.345]

Относительная устойчивость большинства этих комплексов определялась измерением степени их диссоциации в парах (табл. 20) она проявляется и при реакциях их с другими донорами. Например, триметилфосфин [c.395]

В случае продуктов присоединения триметилиндия и аммиака, а также фосфина и триметилфосфин а происходит аналогичная реакция, однако при этом образуются полимеры того же типа. [c.409]

Триметилфосфин, (СНз)зР, реагирует с атомами кислорода с образованием триметилфосфиноксида, (СНз)з 0. Является в этой реакции триметилфосфин льюисовой кислотой или льюисовым основанием [c.507]

Фосфины — нерастворимые в воде вещества с сильным отвратительным запахом они очень токсичны. Метилфосфин СН3РН2 кипит при —14° С, диметилфосфин (СНз)гРН — при 25° С, триметилфосфин (СНз)зР — при 41° С. У фосфинов склонность к окислению настолько зелика, что они могут самовоспламеняться на воздухе. Не обладая в водном растворе щелочной реакцией (как аммиак и амикы), фосфины с сильными кислотами все же дают соли. [c.336]

Триметилфосфин самовоспламеняется на воздухе, но высшие триалкилфосфины окисляются более медленно. Соединения НзМО, которые можно получить из оксогалогенидов по указанной выше реакции и при окислении соответствующих соединений РзМ, все очень устойчивы. Триалкил- или алкиларилфосфины обычно представляют собой жидкости с неприятным запахом. Триарилфосфи-ны — белые кристаллические вещества, умеренно устойчивые на [c.592]

Стоун и его ученики [153, 199, 329] представили много данных относительно координации фосфинов с льюисовскими кислотами элементов П1 группы в газовой фазе. Как мы и предполагали, результаты в большинстве случаев можно объяснить с помощью индукционных и пространственных эффектов, причем фосфор оказывается мало чувствительным к последним. Однако порядок основности следующих соединений по отношению к триметилбору С2Н5(СНз)гР > (СНз)зР > (СНг = СН)(СНз)2Р > >-(С2Н5)зР > (СНг = СН)зР, подтверждает, что стерическое отталкивание нескольких этильных групп по сравнению с метильными оказывает намного большее влияние, чем их малые вклады в полярность. Поэтому удивительно, что по отношению к самому борану (и ни к какой другой кислоте Льюиса элементов П1 группы) триметилфосфин более основен, чем триметиламин [153, 329]. Этот интересный вывод основан на изучении реакции замещения одного основания другим, а не на прямом сравнении энтальпии диссоциации аддуктов и поэтому требует окончательной проверки. Другие особенности аддуктов с бороводородами рассматриваются в разд. VI. [c.261]

Реакции диалкилмеркаптоборанов с третичными аминами приводят к образованию комплексов, (Р5)2ВН-амин. 1,3,2-Дитиаборолан образует комплексы с триметиламином и триметилфосфином [11]. [c.167]

Бёрг [84] нашел, что при действии фосфорных оснований Льюиса пентаборан-9 претерпевает расщепление. Реакция с триметилфосфином выражается следующим уравнением [c.355]

Триборгидрид натрия получается также по реакции боргидрида натрия с тетрабораном и пентабораном-9, а также гидрида натрия, гидроокиси калия и метилата калия с тетрабораном или же гидрида натрия с аддуктами триборана, например С4Н8О В3Н7 [79, 83, 87]. Реакцию проводят в среде растворителя (эфир, диглим, триэтиламин, пиридин, тиофен, триметилфосфин и т. п.) при 40—50° С. [c.288]

Однако соответствующая реакция с триметиламином приводит только к образованию большого количества трифторметана и иодистого тетраметиламмония. Предполагается 7, что указанная реакция с триметилфосфином протекает с образованием промежуточного соединения [Р(СНз)зСРз]+1 , которое в отдельных опытах удалось выделить, и что заключительная стадия представляет собой или диссоциацию на СРзР(СНз)2 и подметан, реагирующий далее с образованием ониевой соли [c.52]

СВЯЗЬ Р —СНз выдерживает более высокие температуры. Так. наиболее устойчивый бороводородный полимер, включающий основание, получен реакцией триметилфосфина с В5Н9. Следующее эмпирическое уравнение дает представление о процессе при 200° [c.167]

Различие между синхронным и ступенчатым механизмами замещения, по-видимому, связано с поведением аддукта [RAB]. Если реакция (7) происходит за время, необходимое для одного колебания связи ( 10 с), то [RAB] представляет собой только переходное состояние и, следовательно, замещение является синхронным процессом. С другой стороны, если аддукт радикала имеет определенное время жизни, то процесс будет ступенчатым. В таком случае аддукт радикала можно идентифицировать с помощью ЭПР-спектроскопии. Например, в реакции грег-бутоксильного радикала с триметилфосфином [2] идентифицирован грег-бутокситри-метилфосфоранильный радикал [c.12]

Галогениды элементов V группы могут быть рассмотрены с точки зрения оценки их донорно-акценторных свойств. В реакциях с AI I3 и B I3 только трихлорид и трибромид фосфора проявляют заметные, хотя и слабые донорные свойства. Трихлориды и трибромиды мышьяка и сурьмы являются очень слабыми донорами (видимо, их вообще нельзя считать донорами). Трихлорид и трибромид фосфора при взаимодействии с триметиламином показывают слабые акцепторные свойства Подобные же акцепторные свойства характерны для три-хлоридов мышьяка и сурьмы при взаимодействии с триметилфосфином и триэтиламином В связи с наличием у трихлорида фосфора [c.293]

В главе 3 будут рассмотрены исследования Каргина с сотр., в которых обсуждаются реакции промежуточно образующихся при электроокислении фосфинов катион-радикальных частиц с различными реагентами, используемые в целях электросинтеза. Особое внимание такого рода промежуточным частицам, содержащим фосфор, а также мышьяк и сурьму и не изученным ранее электрохимическими методами, было уделено в работах [167, 168], Триметилфосфин и арсин были генерированы электрохимически и исследованы в ацетонитриле с помощью циклической вольтамперометрии на стационарном электроде и вращающемся дисковом электроде с кольцом. В этих условиях они образовывали по две анодные волны, отвечающие обратимому одноэлектронному электроокислению до достаточно стабильных радикальных чгстиц. Строение промежуточных катион-радикалов было изучено методом ЭПР [167]. Исследованные в тех же условиях сурьмаорганические соединения образуют, как оказалось, менее устойчивые кат1 он-ра-дикалы [168]. Все они окислялись на вращающемся дисковом электроде необратимо, кроме тримезитиленстибина. Авторы рассмотрели устойчивость промежуточных продуктов к различным [c.163]

В 1846 г. В. Тенар, пропуская хлористый метил через фосфид кальция, получил смесь moho-, ди- и триметилфосфинов, которые оказались первыми представителями неизвестных ранее фосфорорганических соединений После открытия нового класса веществ интерес химиков к ним пробудился не скоро — систематическое изучение этих соединений было начато только на границе XIX и XX вв. главным образом в работах Августа Михаэлиса в Германии и Александра Ерминингельдовича Арбузова в России. Эти два исследователя являются истинными основоположникахми химии фосфорорганических соединений их труды и реакции, названные их именами, в настоящее время хорошо известны и широко используются во всех лабораториях мира. [c.5]

Подобным же образом можно алкилировать первичные и вторичные фосфиньг . Их можно вводить в реакции в свободном состоянии, а не только в виде галоидоводородных солей, причем по мере усиления нуклеофильности фосфора, т. е. при переходе от фосфористого водорода к алкил- и диалкилфосфинам, алкилирование облегчается. Так, например, к хорошим результатам приводит ступенчатое алкилирование метилфосфина иодистым метилом в метаноле , при этом диметилфосфин получается с выходом 75, а триметилфосфин с выходом 65%. [c.70]

Интересна реакция триметилфосфина с пентабораном протекающая уже при низкой температуре (—60 °С). При этом с 1 моль пентаборана реагирует около 5 моль третичного фосфина и образуется 2 моль боранотриметилфосфина и нерастворимый в органических растворителях полимерный продукт предполагаемого состава [(СНз)зР-ВН] . [c.119]

В случае реакции диметилдиазидосилана с триметилфосфином замещение первой азидогрупны происходит уже при комнатной температуре (выход 92%), а замещение второй требует нагревания в автоклаве при 110—130° С (выход 96%) [519, 520]. [c.69]

Стоун [166] предположил, что энергия перестройки молекулы донора может быть важным фактором, влияющим на тепловой эффект реакции присоединения. Так, например, теплота присоединения триметилбора к триметиламину (ДЯ = —17,62 ккал/моль) лишь не на много больше теплоты присоединения триметилбора к триметилфосфину (ДЯ = —16,47 ккал/моль) [157]. Возможно, что стерическая (объемная) деформация в соединении (СНз)зР В (СНз)з будет начительно меньше, чем в соединении такого же типа (СНз)зМ В(СНз)з, так как длина связи между фосфором и бором больше, чем длина связи между азотом и бором. Энергия деформации в молекулярном соединении (СНз)зМ В(СНз)з была оценена [164] приблизительно в 9 ккал/моль, и если 8 [c.151]

Различие в величинах энергий перестройки не может полностью объяснить расхождение примерно в 12 ккал в величинах тепловых эффектов реакций присоединения. Эти расхождения могут быть частично обусловлены более слабой о-связью между атомами фосфора и бора, чем между атомами азота и бора. Это можно показать на теплотах реакций присоединения между триметилгал-лием и триметиламином или триметилфосфином. Величины тепловых эффектов приведены в табл. 34 вместе с аналогичными данными для триметилиндия. [c.152]

Здесь разность между двумя тепловыми эффектами реакций присоединения составляет только 3 ккал/моль. Подводя итоги, можно считать, что у недеформирован-ных соединений разность между тепловыми эффектами присоединения триметиламина и триметилфосфина к триметилбору, триметилгаллию и триметилиндию составляет соответственно 12, 6 и 3 ккал/моль. Если единственным фактором, влияющим на эти тепловые эффекты, является энергия перестройки донорной молекулы, то все разности должны были бы быть одинаковы. Приведенные же здесь цифры наталкивают на мысль, что различия в величинах разностей частично обусловлены тем, что азот по существу является лучшим донором, чем фосфор, и что атом бора, как акцептор, более подходит для использования донорных свойств, чем атомы галлия или индия. [c.153]

Превращение тиокарбонатов 1,2-диолов в олефины >существляется при взаимодействии их с Ре (СО) 5 и (СО) 4 [379, 380]. Предполагают, что при этом в качестве промежуточных соединений образуются карбеновые комплексы железа или никеля. Реакция идет при использовании триметилфосфина [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология