Палладий хелатные соединения

Координационная емкость или дентатность лиганда определяется числом донорных атомов, координационно-связанных с центральным атомом. Различают монодентатные и полидентатные лиганды. Монодентатный лиганд занимает одно координационное место у центрального атома. Полидентатные лиганды координационно связаны с центральным атомом несколькими связями и образуют при этом одно или несколько колец. Комплексы, содержащие циклы, образованные полидентатным лигандом, называют хелатными соединениями, например ацетилацетонат палладия(П) [c.507]

Исходя из этого, для концентрирования платиновых металлов из азотнокислых и сернокислых растворов рекомендованы аниониты, содержащие ароматический азот или фрагменты этилендиамина (для образования хелатного комплекса) АН-31, ВП-1П, АН-511 и др. Указанные иониты испытаны на производственных растворах, полученных от растворения золото-серебряного сплава (153 А 2,4 Си 0,12 Рс1), а также после азотнокислой (азотно-сернокислой) обработки электронного лома (г/дм 15 Си 4,5 Ре 2,4 N1 0,6 Ag 0,09 Р(1). В ходе испытаний получены фильтраты, содержащие менее 0,001 г/дм Рс1, что соответствует степени извлечения >99%. Как и ожидалось, количество сопутствующих металлов в фазе ионита составляло не более 1% к поглощенному палладию. Это обстоятельство позволяет в последующем вьщелить палладий в виде чистого металла или его соединений. [c.125]

Палладий образует при pH 4,5—8,8 с НТТА желтое хелатное соединение, экстрагируемое бутанолом (молярный коэффициент погашения при 410 ммк равен 1237). В этих условиях платина не экстрагируется [12671. [c.112]

Палладий образует с реагентом красное экстрагируемое хелатное соединение [881]. [c.165]

Р<1 (11) Розовое хелатное соединение палладия с реагентом [c.182]

З.6. Фотометрические методы определения. Минимальные количества (до 0,05 мкг) синильной кислоты можно определять обменной реакцией с хлорамином Т, в результате которой получается хлорциан. Последний, реагируя с никотинамидом в щелочном растворе, дает соединение, обладающее интенсивной флуоресценцией 256. Для определения до 0,02 мкг цианида используют способность циан-ионов разлагать хелатный комплекс палладия с 8-окси- [c.110]

Формальдегид Полимер Хелатные соединения палладия в среде алки-лидендиацетатов, 10—80° С [399] [c.311]

Диметилглиоксим уже давно применяется как осадитель ионов никеля и палладия. Никель 22 обычно осаждают из ам-миачно-тартратного буфера с pH около 8. При этих условиях- не мещают даже большие количества железа и многих других металлов. Палладий 2з осаждают из солянокислого или сернокислого раствора. Еще более эффективным осадителем является ииоксим24 (1,2-циклогександиондиоксим), так как он лучше растворяется в воде, чем диметилглиоксим, и поэтому меньше соосаждается с хелатными соединениями металлов. [c.284]

Таким способом можно определять нанограммовые количества (1 10" г) никеля, меди, железа, кобальта и палладия, используя хелатные соединения бора [190]. При взаимодействии внутрикомплексных соединений определяемых металлов с органическими соединениями бора получаются смешанные внутрйкомплексные соединения, хорошо экстрагируемые органическими растворителями. После разрушения смешанного хелатного комплекса определяют стехиометрическое. (чаще удвоенное по отношению к определяемому иону металла) количество бора по очень чувствительной реакции с куркумином. Например, при определении никеля путем взаимодействия диметилглиоксимина никеля н тетрафенилбората натрия молярный коэффициент светопоглощения в пересчете на никель достигает уникальной величины — 360 000 [190]. [c.143]

Со многими металлами этот реагент образует интенсивно окрашенные хелатные соединения, которые экстрагируются хлороформом, амиловым спиртом, бензолом, четыреххлористым углеродом и диэтиловым эфиром. Большинство этих хелатов окрашено в красный цвет (только внутрикомплексные соединения кобальта и палладия зеленые) [922—925], поэтому 1-(2-ниридилазо)-2-нафтол—перспективный реагент для фотометрического определения многих элементов. Обзорная статья по применению его в аналитической химии была недавно опубликована Бусе-вым и Ивановым [1229]. [c.187]

Кавасе [496, 4971 нашел, что 1-(2-тиазолилазо)-2-наф-тол образует с медью, цинком и церием хелатные соединения, растворимые в воде. Хелаты других металлов в воде не растворяются. Практически все эти комплексы, включая комплексы меди, экстрагируются такими растворителями, как хлороформ или изоамиловый спирт [1375, 1459]. Хелатные соединения палладия(П) и ко-бальта(П1) окрашены в зеленый цвет, остальные комплексы красные или фиолетовые. [c.191]

Аминохинолин образует с железом(1И) хелатное соединение, экстрагируемое при pH 1,6—2,0 смесью (1 1) бензилового спирта и хлороформа [1321]. Аналогичный палладиевый хелат экстрагируется хлороформом в интервале pH 10—13 (при 590 ммк молярный коэффициент погашения г = 36 500) 11320]. В присутствии ЭДТК медь, кобальт и другие металлы полностью маскируются и не мешают спектрофотометрическому определению палладия [13201. Экстрагируемый хелат иридия(1У) имеет максимум поглош,сния при 450 м.чк. [c.283]

Синтез галоидангидридов карбоновых кислот протекает при 100—210° С и 100—1000 атм из олефинов, СО и галоидводородов в присутствии галогенидов, хелатных соединений и комплексов родия, рутения или палладия [214, 305, 309, 366, 367]. Добавка к комплексам палладия Sn lj или Ge lj позволяет снизить температуру реакции до 90° С [368]. [c.67]

Белки обладают большим числом полярных групп (ОН, NH, КНг, СООН), легко дающих хелатные соединения с палладием. После восстановления этих соединений водородом можно ожидать включения атомов палладия в диссимметрическую структуру белка. При этом предполагалось, что палладий образует диссимметри-ческий катализатор, занимая пространственные положения, близкие к занимаемым в хелатных соединениях, в результате чего можно было ожидать, что асимметризующая способность этого катализатора обусловлена асимметрической структурой носителя — фиброина. Эти предположения оправдались, и на катализаторе Pd/ /шелк удалось осуществить асимметрические реакции гидрогенизации =N- и С=С-свя.5ей. [c.250]

Оксихинолиновые комплексы палладия (II) и платины (И) [M(OxH)2 l2], в которых органический лиганд координирован посредством атома азота, при нагревании в твердой фазе четко превращаются в хелатные соединения по реакции [c.411]

При действии ацетилацетона СН3-СОСНо-СО-СНз, диметил-глиоксима HON = С(СНз)-С(СНз) = NOH, дифенилглиоксима HON = С(СбНд)-С(СеН5) = NOH, тиосемикарбазида H2N-NH> S-NHa на растворы солей палладия(П) образуются окрашенные, плохо растворимые хелатные соединения [c.659]

Для того чтобы молекула оксима могла образовать хелатный цикл, она должна содержать вторую электронодонорную группу, как, например, в молекулах диоксимов и оксиоксимов. Для избирательного извлечения и определения никеля и палладия лучше всего использовать диоксимы. Для того чтобы выбрать избирательный и не дающий эмульсий реагент, опробовано [41] много разных соединений, в том числе гептадекандион-2,3-диоксим. Найдено, что лри pH 7 кобальт, медь и никель количественно извлекаются на колонке, заполненной сополимером на основе стирола и дивинилбензола (4%), который пропитан раствором этого ди-оксима в ксилоле или в смеси циклогексанола и четыреххлористого углерода (1 1). Никель и медь элюировали с такой колонки [c.402]

При восстановлении борогидридом ВН или натриевым производным нафталина хелатных солей палладия(П) с диарсином или дифосфином состава [Рс1 (с11аг5)2Р+ образуются бесцветные, легко окиатяющиеся на воздухе комплексы [Рс1 (сИаг5)21. Если исходное соединение содержит тридентатный фосфин, удается выделить два изомера, отличающиеся, по-видимому, числом мест присоединения лиганда к центральному атому. Было высказано предположение о том, что один изомер построен в виде плоского квадрата, а другой в виде октаэдра [31. [c.475]

Влияние стерических факторов на изомерию связи обнаруживается также у комплексов в твердом состоянии, при котором большой или малый противоион могут определять, какой изомер связи будет более устойчивым. В работе [97] описан ряд соединений (рис. 11.39), иллюстрирующий влияние стерических факторов на тип связывания лиганда N S в плоскоквадратных комплексах палладия(П). В щестичленном хелатном цикле 3 (см. рис. 11.39) валентный угол Р—Pd—Р ненапряженный (89,1°). Замещенный фосфин является л-лигандом и образуется ожидаемый N-изомер. Когда хелатный цикл становится пятичленным 2, а затем — четырехчленным 1, электронное окружение атома фосфора остается по существу неизменным, однако стерические трудности уменьшаются, что иллюстрируется понижением значения валентного угла Р—Pd—Р (85,1° и 76,2° соответственно). При этом сначала одна, а затем обе группы N S-изомеризуются по связи с атомом Pd, так как для атома серы предоставляется большее пространство вокруг Pd. Того же эффекта можно достигнуть при сохранении почти неизменной геометрии (комплекс 4), если одну из групп РРЬг заместить на меньщую по размерам группу NM 2 с донорным атомом азота, не образующим л-связи. Происходит изомеризация связи одного из лигандов N S . Важно, что этот лиганд находится [c.352]

Из комплексов М(АА)Х2 с бидентатными лигандами, содержащими элементы шестой группы, исследован только один бис-изопропилселено-этанол-дихлорид палладия Pd(PrSe H2 H2SePr) l2. Металлоцикл в этом соединении имеет гош-строение пропильные группы расположены по одну сторону от координационного квадрата Pd l2Se2. Связи Pd— С1 имеют обычную длину (2,31 и 2,32А). Расстояния Pd—Se в комплексе этого соединения несколько короче, чем в диэтил-селенидном комплексе (среднее значение 2,38 А). Авто ры структурного исследования этого соединения полагают, что сокращение расстояния по сравнению с ожидаемым для ординарной связи примерно на 0,07 А можно объяснить слабым d я—с я-взаимодействием Pd и Se хелатного лиганда. [c.58]

Другие колориметрические методы. При разложении циан-ионами окрашенного в желтый цвет хелатного комплекса палладия с 8-окси-7-иод-6-хинолинсульфокислотой в присутствии ионов Fe(ni) образуется окрашенное в синий цвет комплексное соединение с железом 25 , максимум поглощения которого находится при 650 н.н. Этим способом можно обнаружить до 0,2 мкг цианида. Сульфид-ионы дают аналогичную окраску. [c.110]

Первоначально предполагали, что эффект Коттона в й— -области проявляется лищь в хелатных комплексах. В дальнейшем, однако, выяснилось, что эффект Коттона можно наблюдать и в комплексах нехелатного типа, хотя он здесь, как правило, во много раз меньше, чем в хелатных комплексах. Это показывает, например, сравнение эффектов Коттона соединений двух типов хелатных комплексов [Со (ЫНз)4 (/.-аминокис-лота)] +, в которых аминокислота играет роль бидентатного лиганда, и нехелатных комплексов [Со (ЫНз) 5 ( -аминокислота) ] в которых аминокислота является монодентатным лигандом. Эффект Коттона в области (1— -переходов палладия был найден в нехелатных комплексах двух- и четырехвалентного палладия с ( — )-а-фенилэтиламином. [c.421]

Строение полученных соединений установлено на основании данных ИК- и ЯМР-спектров. В ИК-спектрах у-замещенных бас-ацетилацетонатов палладия исчезают частоты, соответствующие плоскостным и внепло-скостным деформационным колебаниям С—Н-связи хелатного кольца при 816 и 1200 см и имеющиеся в спектре незамещенного соединения в спектрах всех соединений присутствуют интенсивные полосы хелатиро-ванной карбонильной группы в области 1580 см и полосы С=С-связи хелатных колец в области 1450—1475 см . В спектре протонного резонанса бмс-ацетилацетоната палладия наблюдаются два синглета с отношением интенсивностей 6 1 один — от двенадцати протонов a- Hj-rpynn при 2,00м. д., другой — от двух у-протонов хелатных колец при 5,4 м. д. Последний исчезает в спектрах всех исследованных у-замещенных бис-ацетилацетонатов палладия данные по химическим сдвигам протонов метильных групп в спектрах у-замещенных соединений приведены в табл. 1. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология