Азота определение в ароматических

Результаты определения содержания азота в ароматических борсодержащих полинитрилах, % [c.162]

Определение ароматических аминов в топливах. Ароматические амины в автомобильных бензинах могут быть определены количественно по содержанию азота любым методом элементного анализа. Концентрация азота в N-метиланилине составляет около 13%. Если в бензине содержится 1% Н-метиланилина, это соответствует концентрации азота 0,13%, что может быть определено с достаточной точностью. Наличие в бензине моющих и других присадок, содержащих азот, этому определению не мешает, так как их концентрации в бензинах на два-три порядка меньше, чем концентрации ароматических аминов. [c.28]

Ароматические нитросоединения, выделенные различными методами, подвергают очистке путем перекристаллизации, чтобы иметь возможность идентифицировать по точке плавления, по другим свойствам или посредством определения азота (см. Ароматические нитросоединения, стр. 615). [c.647]

Сравнение результатов, приведенных в табл. 7, 8 и 9, указывает на значительное различие в продуктах, особенно в отношении азотистых соединений. Этого можно было ожидать, так как при определении азота в тяжелых дистиллятах оказалось, что в австралийском масле содержится 0,5 % азота, в колорадском 1,60% и в южноафриканском 0,85 %. Содержание насыщенных соединений составляет в колорадском масле 16 % против 38,1% для австралийского и 20% для южноафриканского содержание олефинов 19, 38,5 и 41 % и ароматических 22, 23,7 и 39% соответственно. [c.71]

Гидрогенизационные процессы осуществляют путем контакта нефтяной фракции с водородом в присутствии определенного катализатора и в соответствующих условиях, В процессе гидрогенизации углеводородов протекают следующие основные реакции гидрокрекинг алканов и циклопарафинов гидрирование непредельных и ароматических углеводородов гидродеалкилирование ароматических углеводородов гидроизомеризация всех классов углеводородов. Соединения, содержащие серу, азот, кислород, подвергаются, как правило, гидрогенолизу. [c.234]

Для более полной характеристики процесса целесообразно оценивать также интенсивность гидрирования ароматических соединений, а также гидрогенолиза гетероатомных соединений (в последнем случае — путем определения скорости присоединения водорода к типичным серо-, азот- и кислородсодержащим структурам). [c.249]

К ароматическим системам принято относить имеющие плоское строение молекулы карбо- и гетероциклических соединений, а также ионы, в которых имеется определенное число кратных углерод-углеродных связей, находящихся в сопряжении друг с другом или с -.электронами входящего в цикл гетероатома (кислород, азот или сера). [c.308]

Качественное и количественное определение аминов базируется главным образом на их основности, а также на подвижности атомов водорода, связанных с азотом. Для аминов ароматического ряда используется также реакционная способность атомов водорода ароматического ядра, находящихся в пара-положении. [c.266]

Это выражение позволяет приближенно определить относительную чувствительность детектора к различным углеводородам одного гомологического ряда (насыщенным, ненасыщенным, циклическим, ароматическим), если она экспериментально измерена хотя бы для одного из них. При наличии в молекуле атомов азота, кислорода, галогенов необходимо вводить дополнительный поправочный множитель, который должен быть экспериментально определен для каждого гомологического ряда с той или иной функциональной группой. [c.178]

При определении азота в полинитрилах различными методами [2, с. 91, 94 5] получаются заниженные, хотя и в разной степени, результаты. Исключение составляют ароматические [c.161]

ТО электронная плотность неподеленной пары не остается целиком на атоме азота, а оказывается распределенной по ароматическому кольцу. Подобное уменьшение электронной плотности в одном положении (и соответствующее увеличение ее в других положениях) называют резонансным или мезомерным эффектом. Хотя говорят, что группа ЫНа отдает электроны ароматическому кольцу за счет резонансного эффекта, в действительности такой отдачи не происходит, а эффект заключается в том, что электроны находятся в другом месте, отличном от того, которое было бы в отсутствие резонанса. В молекуле аммиака, где резонанс отсутствует, неподеленная пара локализована на атоме азота. Как и в случае эффекта поля (разд. 1.9), мы рассматриваем определенную молекулу (в данном случае аммиак) как субстрат, а затем смотрим, что происходит с электронной плотностью при замещении. Если один из атомов водорода аммиака замещается бензольным кольцом, электроны оттягиваются за счет резонансного эффекта, точно так же как при замещении водорода в бензоле метильной группой электроны отдаются метильной группой за счет эффекта поля. Идея отдачи или оттягивания электронов возникает просто при сравнении соединения с родственной структурой или реального соединения с канонической формой. [c.59]

Многие из приведенных веществ являются ароматическими соединениями и поэтому их спектры поглощения содержат наряду с К-полосами и В-полосы. Спектры поглощения ряда соединений, содержащих в своем составе дисульфидную связь, имеют определенный характер, обусловленный взаимодействием неподеленной электронной пары атомов азота или кислорода с С = 5-связью. Оказывает влияние на последнюю, по-видимому, и дисульфидная связь. В спиртовых щелочных растворах спектры этих соединений изменяются, что позволяет производить их определение в присутствии других оптически активных веществ по той же методике, как и для антиоксидантов фенольного типа. [c.129]

Смесь перемешивают при 250 °С до тех пор, пока ее кислотное число не станет меньше 5 (об определении кислотного числа см. с. 196). Во избежание попадания кислорода в реакционный сосуд через колбу непрерывно пропускают медленный ток азота. Через 6 ч поликонденсацию заканчивают и охлаждают смесь до комнатной температуры. Полученная алкидная смола представляет собой вязкую жидкость, растворимую в ароматических углеводородах, бутилаце-тате и ацетоне. [c.202]

В непрямом методе [41, 44] определения ароматических аминов к солянокислому раствору анилина, п- или о-толуидина, или ксили-динов, охлажденному льдом, прибавляют в избытке 0,1 н раствор МаКОг и (немедленно) 10 мл концентрированной НКОз (не содержащей окислов азота), эту смесь оставляют стоять на 30 мин при периодическом перемешивании, затем избыток НКОа титруют стандартным раствором /г-питроанилина. у [c.272]

Для достижения высокого выхода тяжелых масел, гидрирование целесообразно вести только до удовлетворения минимальных требований к качеству масел. Между параметрами гидроочистки и содержанием серы, азота и ароматических углеводородов в гидрогенизате, с одной стороны, и индексом вязкости, коксуемостью по Конрадсоцу и стабильностью к старению, с другой,— существуют определенные зависимости, знание которых имеет значение как для самого производства, так и для дальнейших исследований, направленных на улучшение процесса. [c.294]

Использование селективных детекторов. Существуют детекторы с повышенной чувствительностью к сорбатам специфического строения, которые можно использовать для целей идентификации [179, 185]. Электронозахватный детектор применяют для определения веществ с сильным сродством к электрону, в частности галогеналкилов, металлорганических соединений, а также некоторых групп соединений, содержащих серу и азот (в виде нитрилов и нитратов). Термоионный детектор служит для определения веществ, содержащих фосфор (либо также азот). Пламенно-эмиссионный детектор используют для определения ароматических углеводородов. Кулонометрический детектор предназначен для определения соединений серы, галогенов, азота и фосфора (в частности, диоксид серы в продуктах сжигания элюата титруется бромом или иодом). [c.195]

В присутствии серы число возможностей заранее ограничено. Наличие родановой и изоциановой групп можно выяснить уже из данных элементарного анализа (содержание азота). Сульфогруппа ароматических соединений удаляется сплавлением. Сульфиды расщепляются с большим трудом, дисульфиды восстанавливаются в меркаптаны редко встречающиеся серусодержащие гетероциклы обнаруживаются по полной индиферентности к реакциям. Одновременное присутствие галоида и азота (причем галоид находится не в виде галоидоводородпой кислоты) указывает на то, что в веществе имеются две функциональные группы. Чем больше элементов присутствует в одной молекуле, тем легче вообще идентифицировать вещество. Определение вещества описываемыми здесь способами может быть выполнено только тем, кто имеет достаточные сведения по органической химии. Без этого не поможет никакая, даже наилучшим образом разработанная схема определений. [c.15]

Флуоресцирующие зоны переносят с пластины в воронку Шотта и после экстракции из силикагеля проводят количественное флуориметрическое определение. Чувствительность определения — 0,1 мкг. Авторы указывают, чтоформалЬ дегид, ароматические и предельные алифатические альдегиды, амины, фенолы и двуокись азота определению не мешают. [c.281]

В работе [20] описана модификация микроопределения азота в ароматических нитро- и полинитросоединениях методом Кьельдаля, включающая их предварительное восстановление. В [172] микрометод Кьельдаля усовершенствован применительно к анализу полимерных соединений для разложения анализируемого вещества используют не концентрированную H2SO4, а дымящую H2SO4 (в смеси с K2SO4 и селеном), что позволяет сократить продолжительность разложения полимерных образцов. Образующийся NHg определяют фотометрически (без перегонки) с реактивом Несслера. Ошибка определения не превышает 0,3%. [c.182]

Алифатические диазосоединения реагируют с иодом в эфирном растворе, поэтому их можно титровать раствором иода в диэтиловом эфире. В точке эквивалентности желтая окраска раствора переходит в красную из-за появления свободного иода. Невысокая точность этого метода связана с нечетким переходом окраски раствора в конечной точке титрования, а также с труД ностью определения объема титранта, обусловленной испарением растворителя. Лучшим и наиболее часто используемым методом определения ароматических диазосоединений является тод, основанный на реакции этих соединений с солями меди1 ) при нагревании в присутствии соляной кислоты. При этих ВИЯХ в результате разложения образуются фенол и азот. реакцию проводят в закрытом сосуде, то, собирая азот в азот [c.500]

Рассмотренным выше взаимодействиям функциональных групп молекул адсорбата с гидроксилами и с ионами поверхности адсорбента аналогичны взаимодействия с этими группами и ионами совершенно неполярных в целом молекул, у которых, однако, электронная плотность распределена резко неравномерно и сосредоточена на периферии, например, молекул, обладающих большим квадрупольным моментом (молекулы азота) или обладающих --электронными связями (молекулы непредельных и ароматических углеводородов). Такие молекулы с электростатической точки зрения можно рассматривать как муль-типоли в целом они неполярны, однако в определенных местах распределение электронной плотности является резко неравномерным. Простейшим примером неполярой молекулы—квадруполя является молекула СО2, где диполи связей СО расположены линейно и направлены в противоположные стороны. [c.499]

Многочисленными исследованпями разных авторов показано, что наиболее богатой микроэлементами частью нефти являются асфальтены. Этот факт вполне закономерен, поскольку именно для этих нефтяных компонентов характерна значительная поли-функцйональность — повышенное содержанпе ароматических структур (до 60% всех атомов углерода), а также гетероатомов (сумма серы, кислорода и азота до 10—15%), входящих в состав практически всех обнаруженных в нефти функциональных группировок. Среди такого структурного разнообразия определенное место занимают и микроэлементные соединения. Число молекул асфальтенов, приходящихся на 1 атом металла, колеблется от единиц (5—7) в богатых микроэлементами нефтях [908] до нескольких сотен в легких нефтях метанового тина [909]. [c.168]

Подобно тому, как сера отщепляется в виде сероыодорода, азот отщепляется в виде аммиака, а кислород в виде воды. Но форгидрирование имеет в виду не только удаление примесей, но и непосредственно гидрирование кратных связей — насыщение их водородом как в олефиновых, так и в ароматических углеводородах. Ход этого процесса на заводах контролируют определением анилиновых точек. Наиболее вредной примесью в исходном сырье является карбазол, [c.157]

Взятый здесь для примера диметиланилин является третичным ароматическим амином. При атоме азота его аминогруппы нет водорода, и он участвует в реакциях с диазосоединениями именно так, как показано в уравнении — образуя азокрасители (аминоазосоединения). Первичные и вторичные ароматические амины при недостатке кислоты (в слабокислой или нейтральной среде) могут взаимодействовать с диазосоединениями вначале по-другому — за счет водорода аминогруппы с образованием диазоаминрсоединений. Последние лишь при определенных условиях (например, при нагревании до 40°С в нейтральной среде) превращаются в аминоазосоединения. Например, анилин (первичный амин) может взаимодействовать с диазосоединением по схеме [c.397]

В детекторе по электронному захвату газ-носитель (азот) ионизируется под воздействием потока частиц от радиоактивного источника. Концентрацию образующихся электронов измеряют с помощью системы электродов, подобной использующейся в пламенно-ионизационном детекторе. При попадании в детектор вещества, захватывающего свободные электроны, ток между электродами уменьшается пропорционально концентрации этого вещества. Особенно высока чувствительность детектора к соединениям, содержащим галогены и фосфор, а также к металлор-ганическим соединениям. К углеводородам (кроме ароматических полиядерных), спиртам, аминам и многим другим соединениям этот детектор нечувствителен. Высокую чувствительность (до 10 з г) электроннозахватного детектора используют при определении микроколичеств галоген- и фосфорсодержащих пестицидов. [c.620]

Каменноугольный пек представляет сложную смесь различных органических веществ (до нескольких сот). Из них химически индентифици-рованы лишь несколько десятков [93]. Поэтому пеки характеризуют по фракционному или компонентному составу. Группы веществ в пеках, имеющих определенную молекулярную массу, растворяются в одних растворителях и не растворяются в других. В результате многочисленных работ по разделению селективным растворением пека на фрак ции в настоящее время отобраны следующие растворители петролейный эфир (гептан), бензол (толуол), пиридин (хинолин). Часть пека, растворяемая в петролейном эфире, названа -у-фракцией, или мальтенами растворимая в бензоле, нерастворимая в петролейном эфире — -фракцией, или асфальтенами часть, нерастворимую в бензрле (толуоле), а-фрак-цией, или карбоидами. В последнее время а-фракцию стали подразделять на ai-фракцию и а2-фракцию. Фракция а не растворима в пиридине (хинолине). Предполагается, что она состоит из частичек угля, попавших в смолу, частичек сажи, образовавшихся при деструкции летучих продуктов, выделяющихся из каменного угля при его нагреве, а также из высокомолекулярных органических веществ. Молекулярная масса (средняя величина) каждой фракции мальтены 400—500 асфальтены — 700-800 карбоиды - 2000. Каменноугольный пек состоит в основной своей массе из ароматических, а также из гетероциклических молекул. В пеке обнаружены соединения, имеющие гетероциклы с кислородом, азотом и серой. Элементарный состав пека, отличающийся способом получения и температурой начала размягчения, представлен ниже, % [94] [c.150]

Дезаминирование первичных аминов азотистой кислотой сопровождается выделением азота, количество которого можно определить по объему на этом основан метод Ван-Сляйка для количественного определения соединений, содержащих первичную амино- группу (алифатических и ароматических аминов, аминокислот, незамещенных амидов). [c.232]

Определение растворимости и обнаружение азота при предварительных испытаниях уже позволяют сделать выводы о присутствии или отсутствии аминов. Первичные ампны можно идентифицировать при помощи изонитрильной реакции. Отличить первичные алифатические амины от ароматических можно, проводя диазотирование и азосочетание. Разделение первичных, вторичных и третичных аминов проводят через сульфамиды (реакция Гинз-берга, см. разд. Г, 8.5). [c.305]

В настоящее время на основе исследований различными методами (рентгеноструктурный анализ, электронная и оптическая микроскопия, ЭПР и др.) установлено, что карбонизованные углеродистые материалы состоят из конденсированных полициклических ароматических колец, упорядоченных в двухмерной плоскости и связанных в пространственный полимер боковыми углеводородными цепочками (неупорядоченная часть) [22, 2з] Двухмерные плоскости, уложенные в пачки параллельных слоев, образуют макрочастицы (кристаллиты) определенной структуры, которые принято называть графитоподобными слоями [24]. Коксы отличаются друг от друга соотношением упорядоченной ядер-ной части углерода, состоящей из атомов с Р -гибридизацией, к неупорядоченной (периферийной), включающей атомы с ЗР -, ЗР -и Гибридизацией, а также количеством и прочностью связей в боковых цепочках, что в конечном счете обусловливает их химическую активность и другие свойства. Б отличие от графита углеродные слои в 1 воблагорояенных нефтяных коксах и других углеродистых материалах беспорядочно ориентированы вокруг оси, перпендикулярной этим слоям (турбостратное расположение). В ядерную часть структуры или в боковые группы могут входить гетероатомы кислорода, серы, азота и металлов. [c.7]

Обнаружение анальгетической активности у большой серии производных 4-фенилпиперидина, синтезированных на основе идеи упрощения структуры известного природного анальгетика морфина, привело к правилу Беккета-Кейзи, оказавшемуся, несмотря на свою упрощенность, полезным на определенном этапе создания фармакологического блока морфиноподобных анальгетиков, особенно в 1960-1970-х годах. В соответствии с этим правилом, при конструировании потенциального анальгетика опиоидного типа (взаимодействующего с рецептором морфина) необходимо, чтобы его структура включала 1) четвертичный атом углерода 2) ароматическое кольцо при этом атоме 3) третичный атом азота на расстоянии, эквивалентном двум атомам углерода зр -конфигурации, считая от указанного четвертичного атома углерода [c.133]

Было найдено, что нитрование указанннк сульфоновый кислот водной азотиой кислотой (с примесью хлоркой кислоты) является реакцией первого порядка по ароматическому соединению. Кроме того, было установлено очень реэков влияние изменения состава среды иа скорость реакции. Действительно, уже небольшое изменение в определенных узких пределах концентрации либо азотиой, либо хлорной кислот лИб воды сразу переводит реакцию от очень малой к очень большой скорости. Существуют, таким образом, пороги концентраций компонентов среды, при переходе через которые медленная реакция становится очень быстрой. Вблизи таких порогов добавка МаСЮ4 ускоряет, а добавка NaNOз замедляет нитрование. [c.190]

Термин комплексоны предложен в 1945 году профессором Цюрихского университета Герольдом Шварценбахом (1904— 1978) для органических лигандов группы полиаминополиуксус-ных КИСЛОТ, содержащих иминодиацетатные фрагменты, связанные с различными алифатическими и ароматическими радикалами. Впоследствии было синтезировано большое число аналогичных соединений, включающих вместо ацетатных другие кислотные группы — алкилфосфоновые, алкиларсоновые и ал-килсульфоновые, а вместо азота(П1)—фосфор(1П), серу(П), селен(II), теллур(II). Определенная аналогия в строении и свойствах этих лигандов и полиминополиуксусных кислот позволила распространить название комплексоны и на них Таким образом, в настоящее время этим термином определяется широкий круг органических молекул, в состав которых входит большое число основных и кислотных донорных центров, расположенных таким образом, чтобы при их взаимодействии с катионами металлов замыкались не менее двух циклов, обеспечивающих образование высокоустойчивых комплексных соединений. Комплексоны относят к хелатообразующим лигандам (хелан-там), а их комплексные соединения, комплексонаты, — к хе-латам. [c.9]

Весьма многочисленную и интересную группу комплексонов ароматического ряда составляют лиганды, содержащие высокосопряженные системы связей. Определяющим критерием о строении Этих соединений можно судить о наличии хелатной группировки, содержащей по крайней мере один из способных к координации атомов — атом азота иминодиацетатной группы либо атом кислорода фенольного гидроксила, — сопряженных с конъюгированной системой молекулы. При этом процесс взаимодействия с определенными катионами сопровождается перераспределением плотности в узлах, ответственных за координацию. Изменение при комплексообразовании состояния электронной системы молекулы приводит в зависимости от характера высокосопряженных систем к сдвигу максимума поглощения в видимой части спектра либо изменению интенсивности люминесценции. Подобное свойство комплексонов рассматриваемого типа определяет возможность широкого их применения в качестве металлохромных и флуоресцентных комплексонометричес-ких индикаторов, а также высокочувствительных колориметрических и люминесцентных реагентов. [c.228]

Методами высокочастотного титрования и флуориметрическим определен состав образующихся комплексов—1 1. Соединение 2 3 87 является весьма слабым комплексообразующим лигандом, уступающим по прочности даже фенилиминоди-уксусной кислоте, что и следовало ожидать, учитывая малую основность атома азота ароматической аминогруппы. [c.287]

Азот. Проще всего азот определять количественно по способу Дюма (см. ниже). Однако, если почему-либо требуется качественное обнаружение, можно открыть азот по реакции Лассеня. В открытой пробирке к пробе вещества примерно в 0,01 г прибавляют кусочек металлического натрия примерно в 0,05 г. По окончании реакции (если реакция идет) пробирку нагревают, сначала осторожно, потом докрасна, невзирая на горение натрия. Когда горение окончено, дно раскаленной пробирки опускают в фарфоровую чашку, в которую налито 3—5 мл воды. Конец пробирки лопается и сплав попадает в воду. После того как остаток натрия прореагирует с водой, полученный раствор, содержащий цианистый натрий, образованный азотом, фильтруют и добавляют к нему каплю разбавленного раствора железного купороса, подкисляют соляной кислотой до кислой реакции, затем прибавляют каплю раствора хлорного железа. Посинение вследствие образования берлинской лазури указывает на наличие азота. Эта проба очень чувствительна и дает положительный результат с большинством типов азотистых соединений, но пе со всеми. Легко разлагающиеся ароматические диазосоединения выделяют азот в газообразном состоянии и не образуют в описанных условиях цианида. Поэтому часто заменяют качественную пробу на азот количественным определением по Дюма (или Дюма — Преглю, см. ниже). [c.46]

В случае нитрозаминов жирного ряда и некоторых ароматических нитрозаминов (нитрозодиэтиламин, нитрозотриметилдиамино-бензофенон) не удается определение нитрозогруппы ни по Клауз-неру, ни по Либерману. Нитрозамины тииа дифенилнитрозамина реагируют с фенилгидразином с выделением закиси азота в соответствии со схемой [c.189]