Нарушение регулярности структуры

Весьма распространены реакции хлорирования различных промышленных углеводородных полимеров. Так, частичное хлорирование поливинилхлорида улучшает его растворимость вследствие нарушения регулярности структуры, что используется для получения волокна хлорин [c.226]

Встречающаяся иногда повышенная электрическая проводимость алмаза связана с различными нарушениями регулярной структуры кристаллической решетки и присутствием примесей. В обычных природных алмазах часть атомов углерода (1 на 1000) замещена атомами азота. [c.162]

Нарушение регулярности структуры макромолекул перхлор-виниловой смолы при введении хлора сообщает этим смолам растворимость в таких растворителях, как сложные эфиры и кетоны. [c.51]

Улучшение растворимости этих сополимеров обусловлено нарушением регулярности структуры полимера (по сравнению с гомополимерами) [c.156]

Растворимость и другие свойства перхлорвинила зависят от молекулярной массы и степени хлорирования Нарушение регулярности структуры макромолекул поливинилхлорида при введении дополнительных атомов хлора приводит к ослаблению сил межмолекулярного взаимодействия, что способствует увеличению растворимости хлорированного полимера Так, хлорированный поливинилхлорид легко растворяется в сложных эфирах и кетонах [c.158]

Это явление, по-видимому, объясняется нарушением регулярной структуры образовавшихся в виде студня-пластинчатых ми- [c.72]

Эти различия объясняются структурными особенностями полиэтилена среднего давления, а именно его более регулярным строением. Напомним, что для полиэтилена понятие регулярности связано со степенью разветвленности макромолекулы, а также с содержанием и распределением двойных связей в полимере. Каково значение подобных нарушений регулярности структуры, показывает зависимость степени кристалличности полимера от содержания боковых групп. Это хорошо иллюстрируется данными [c.435]

Степень протяженности регулярной конформации и механизм нарушения регулярной структуры, механизм статистич. сворачивания полимерной цепи определяются набором возможных конформаций коротких участков полимерных цепей, в свою очередь зависящим от химич. и стереохимич. структуры этих участков. В гибких макромолекулах короткие участки полимерных цепей обычно могут иметь несколько различных конформаций с близкими энергиями (поворотная изомерия). Поэтому, как уже указывалось, регулярный ближний порядок распространяется лишь на несколько мономерных единиц, и основной механизм его нарушения — поворотная изомерия. [c.266]

Введение сложноэфирной связи в полиамид действует в том же направлении, что и нарушение регулярности структуры полиамида при образовании смешанных полиамидов, только влияние в этом случае оказывается еще более сильн ш. Полиамидоэфиры имеют обычно довольно низкие температуры плавления, из-за чего они сравнительно редко используются для получения волокна. Однако их достаточно хорошая растворимость и высокая эластичность делают их хорошим материалом для получения пленок, покрытий, клеев и пропиточных материалов. [c.289]

Нарушение регулярности структуры, например разветвления, неблагоприятно расположенные пространственные и концевые группы, примеси, перекисные группы и легко отщепляющийся водород, ослабляют прочность соединений. Обычно разложение инициируется именно на этих участках. Энергия, необходимая для разрыва слабых связей, значительно ниже, чем оцениваемая обыкновенными методами энергия химических связей. [c.18]

Существование точечных дефектов того или иного типа в любом кристаллическом твердом теле при температуре, отличной от абсолютного нуля, совершенно необходимо с точки зрения термодинамики, так как строго упорядоченная структура кристалла имеет минимальную потенциальную энергию, а увеличение энергии вызывает нарушение регулярности структуры. При низких концентрациях (меньше одного дефекта на 10 атомов) дефекты, по-видимому, существуют совершенно независимо друг от друга и не взаимодейст-вуют между собой, хотя в некоторых системах такого рода предполагается образование групп дефектов в виде кластеров. При более высоких концентрациях дефекты начинают взаимодействовать между собой. Мы будем рассматривать следующие типы точечных дефектов 1) вакансии, 2) заполнение междоузлий и 3) дефекты замещения. Каждый из этих дефектов создает в решетке локальное напряжение и локальное перераспределение зарядов. [c.372]

Сополимеры вследствие нарушения регулярности структуры имеют пониженную склонность к кристаллизации. Сополимеры с нитрилом акриловой кислоты отличаются еще и повышенной масло- и бензостойкостью. [c.86]

Аналогично поливинилхлориду с альтернирующим 1,3-положением галоида при карбонизации ведут себя полимеры винилового ряда с относительно большим содержанием кислорода — поливинилацетат и поливиниловый спирт. При термообработке они легко отщепляют функциональные группы и образуют в макромолекулах блоки ациклического сопряжения [61, 62]. Нарушение регулярности структуры полимера благоприятствует нарушению цепи сопряжения и развитию вторичных реакций. При этом усиливается межмолекулярное взаимодействие и образование сшитых структур, содержащих эфирные связи. [c.173]

Аномалия плотности, заключающаяся в том, что плотность льда меньше, чем у жидкой воды, и максимум плотности около 4° С объясняются внутренней структурой воды. В твердом состоянии, вследствие образования тетраэдрических комплексов с рыхлой упаковкой, расположение молекул воды менее плотное, чем в жидкой фазе, т. е. они занимают больший объем. При замерзании воды происходит увеличение объема примерно на 10%. При плавлении льда нарушается его регулярная структура и часть комплексов разрушается. В воде наряду с участками, имеющими структуру, аналогичную кристаллической решетке льда, появляются одиночные молекулы. Нарушение регулярной структуры сопровождается повышением плотности и уменьшением объема, так как одиночные молекулы воды заполняют полости, сохранившиеся в участках с льдоподобной структурой. С повышением температуры проявляется действие двух факторов теплового расширения и нарушения регулярной структуры льда. Тепловое расширение, сопровождающееся незначительным увеличением объема, связано с уменьшением упорядоченности расположения молекул. При 4 С эти два фактора одинаковы по абсолютной величине, но противоположны по направленности действия. При дальнейшем повышении температуры снижается действие второго фактора, сильнее проявляется действие теплового расширения и плотность воды уменьшается. [c.11]

К сожалению, такие нарушения регулярности структуры, как разветвления, свободные концы цепей, примеси, перекисные группы, атомы водорода, в положениях, из которых они могут быть легко удалены, — в общем, так называемые слабые звенья — приводят в большинстве случаев к реакциям распада. Энергия, которая необходима для разрыва такого слабого звена, зачастую зна- [c.22]

Нарушение регулярности структуры макромолекул перхлорвиниловых смол дополнительно вводимым хлором ослабляет силы межмолекулярного взаимодействия и сообщает этим смолам растворимость в таких растворителях, как сложные эфиры и кетоны. [c.220]

Изменение стереоизомерного состава, связанное с нарушением регулярности структуры и молекулярномассового распределения, существенно влияет на технологические свойства полимера и прочностные характеристики пленки. [c.137]

Гомополимеры винилиденхлорида, как и винилхлорида, очень плохо растворяются в органических растворителях. Улучшение растворимости сополимеров (по сравнению с гомополимерами) обусловлено нарушением регулярной структуры полимера. [c.331]

Нарушение регулярности структуры макромолекул поливинилхлорида при введении дополнительных атомов хлора ослабляет илы межмолекулярного взаимодействия, что способствует [c.101]

Сушественный недостаток волокна из полиэтилентерефталата— плохая окрашиваемость, что объясняется высокой кристалличностью и отсутствием в макромолекуле полиэфира реакционноспособных функциональных групп. Так, например, скорость диффузии одного и того же красителя в полиэфирное волокно примерно в 500 раз меньше, чем в ацетатное или полиамидное волокно. Для улучшения окрашиваемости полиэфирного волокна разрабатывается ряд методов, основными из которых являются крашение волокна в массе, нарушение регулярной структуры полимера получением смешанных полиэфиров, а также проведение процесса крашения при высокой температуре (180—225 °С) и повышенном давлении. [c.152]

Указанные выше недостатки полиакрилонитрильного волокна, в частности плохая накрашиваемость, недостаточно высокая эластичность и устойчивость к истиранию, объясняются регулярным строением и жесткостью цепи этих полимеров. При получении волокна, предназначенного для изготовления изделий, у которых высокая прочность, не является основным и решающим показателем, эти недостатки могут быть устранены путем нарушения регулярности структуры полимера. Это может быть достигнуто при получении волокон из [c.192]

Повышение темйературы воды действует двояко вызывает нарушение регулярной структуры и приводит к тепловому расширению. В интервале температур от О до 4 С (плавление льда) происходит разрушение части водородных связей, т. е. нарушается структура льда, достигается более плотная упаковка молекул в результате размещения отдельных моле101 л воды в пустотах оставшихся агрегатов. В этом интервале температур фактор нарушения структуры преобладает над тепловым расширением, и плотность воды повышается, достигая максимального значения при 3,98 °С. При 3,98 °С оба фактора взаимно уравновешиваются. Дальнейшее нагревание воды до 100 °С сопровождается нормальным снижением плотности, так как преобладает действие теплового расширения. Эта аномалия обусловливает возможность жизни в водоемах, замерзающих в зимнее время. Посколыо лед легче воды (его плотность меньше), он располагается на поверхности и защищает лежащие ниже слои воды от промерзания. При, дальнейшем понижении температуры увеличивается толщина слоя льда, но температура воды подо льдом остается на уровне 4 С, что позволяет водным организмам сохранять жизнь. [c.14]

Реальные металлические материалы, как правило, являются по-ликристаллическими, то есть состоят из множества отдельных кристаллов, которые в общем случае имеют неправильную форму и называются кристаллитами или зернами. В отличие от идеальных кристаллов, в которых атомы кристаллической решетки расположены строго периодично, реальные кристаллы всегда имеют нарушения регулярности структуры (разупорядоченность), которые называются дефектами. Основными причинами отсутствия у реальных конструкционных металлических материалов идеального кристаллического состояния являются неравновесные условия кристаллизации металла, присутствие в его составе легирующих и примесных элементов, деформация кристаллической решетки вследствие воздействия на нее в процессе изготовления изделий механических, термических, радиационных и других факторов. [c.23]

Путем нарушения регулярности структуры политрифторхлорэтилена (фторопласт-3) получен полимер, обладающий меньшей кристалличностью (фтороиласт-ЗМ). Исследование свойств фто-ропласта-ЗМ показало, что он обладает всеми ценными характеристиками фторопласта-3 и в отличие от последнего сохраняет эти свойства при длительном нагревании при 150—170°С °. [c.521]

В 1961 г. получен новый тип полихлоропрена — жидкий наи-рит, хорошо растворяющийся в органических растворителях с образованием высскоконцентрированных растворов. Материалы из жидкого наирита могут быть использованы -в качестве герметиков и для других целей Изучено влияние температуры полимеризации на строение цепи эмульсионного наиритаотмечено, что при повышении температуры полимеризации от 10 до 50° С происходит нарушение регулярности структуры, увеличивается содержание 1,2- и 3,4-звеньев с 3,94 до 8,30%, получаются более жесткие, менее растворимые и плохо кристаллизующиеся полимеры [c.816]

Для улучшения окрашиваемости полиэфирного волокна разрабатывается ряд методов, основными из которых являются крашение волокна в массе, нарушение регулярной структуры полимера получением сл ешанных полиэфиров, а также проведение процесса крашепия ири высокой температуре (180—225° С) и повышенном давлении. [c.152]

Недавно Л. В. Черешкевичем, И. С. Дунаевой и другими освоен модифицированный фторопласт ЗМ , получаемый путем нарушения регулярности структуры полн-трифторхлорэтилена (фторопласта-3). Он обладает меньшей способностью к кристаллизации и может применяться без закалки при рабочих температурах до 150—170°. [c.96]

Фторопласт-ЗМ по основным физико-механическим и химическим свойствам близок к фторопласту-3, но отличается от него меньшей степенью кристалличности. Это связано с тем, что фторопласт-ЗМ представляет собой сополимер с нарушенной регулярностью структуры вследствие низкрй степени кристалличности покрытия из него можно эксплуатировать при температуре около 150—170° С. Механические свойства фторопласта-ЗМ мало зависят от способа охлаждения, покрытия из него отличаются эластичностью и высокой стойкостью к ударным нагрузкам [c.25]

Влияние гель-фракции на процесс кристаллизации СКИ-3 исс. гедовано Мареем и сотрудниками. Показано, что наличие физической или слабой химической сетки в каучуке способствует развитию ориеш ации цепей и соответственно увеличивает скорость кристаллизации эластомера. Вместе с тем, уменьшение подвижности ценей и нарушение регулярности структуры при сшивании замедляет кристаллизацию каучука. Взаимодействие этих двух процессов определяет результирующую скорость кристаллизации каучука. [c.221]

Для облегчения переработки поливинилиденхлорида в пленку и улучшения ее свойств используют сополимеры с небольшим (5—15%) содержанием винилхлорида (саран). Нарушение регулярности структуры создает дефектные аморфные участки, что снижает температуру текучести при сохранении цаниык овойеФв прлшннщлиденхлорида. [c.17]

Одиако на кривой вязкости изменение не выглядит столь резко. По-видимому, резкому плавлению а-спирали предшествуют постепенно накапливающиеся нарушения регулярной структуры (явление предплавлепия). [c.53]

Макромолекулы белков образуют молекулярную решетку, в которой опи уложены рядом друг с другом. На модели (рис. 38) видна упаковка молекул миоглобина в решетке. Кристаллическая решетка моноклинная, и в элементарную ячейку входят 2 макромолекулы. Сама по себе внутримолекулярная структура миоглобина чрезвычайно сложна, но способ упаковки целых макромолекул в решетке прост. Между макромолекулами столь замысловатой формы с необходимостью должны оставаться зазоры, заполняюш иеся при кристаллизации белка водным раствором. Неудивительно, что кристаллизационная вода заполняет в белковых кристаллах часто половину и даже несколько большую часть всего объема. Высушивание белкового кристалла вызывает обычно нарушение регулярности структуры. Напомним, что белковые кристаллы долгое время вообще не считали за кристаллы, так как они не давали рентгеновской дифракции. Бернал и Дороти Ходжкин показали, что ошибка была в высушивании кристаллов если снимать рентгенограмму с белкового кристалла, находящегося в маточном растворе, удается получить поразительные по детальности рентгенограммы, насчитывающие часто более 20000 независимых рефлексов. [c.96]

Определенно трудно сказать, может ли какое-нибудь свойство металла полностью не зависеть от структуры. Однако некоторые свойства можно считать структурно-нечувствительными, т. е. очень слабо зависящими от структуры. Таким свойством, например, для металлургических металлов является плотность. При заданной кристаллической структуре металла она не зависит от размера формы и ориентации зерен. Напротив, плотность электроосажденных металлов либо близка к плотности металлургических, либо ниже ее и зависит от состава электролита и режима электролиза, так что в какой-то степени зависит от структуры. Снижение плотности может быть связано с повышенным содержанием вакансий, образованием пустот, пор и скоплений примесей по границам зерен, т. е. нарушениями регулярности структуры. Подобное же относится и к термическому коэффициенту объемного расширения, так как он является обратной функцией плотности и функцией температуры. Термический коэффициент линейного расширения может зависеть от ориентировки зерен в текстурированных осадках. Теплоемкость электроосажденных металлов также может слабо зависеть от их структуры, за счет скопления неметаллических примесей по границам зерен. [c.42]

Хотя сополимеризация соли АГ с различными мономерами и приводит обычно к снижению температуры плавления получаемого сополимера, все же существует интересное исключение. Если молекула второго мономера обладает такой же длиной, что и молекула первого мономера, возможно образование сополимера, у которого регулярность молекулярной структуры не будет нарушена и силы межмолекулярного взаимодействия не будут ослаблены, в результате чего не произойдет снижения температуры плавления. Характерным примером является частичная замена адипиновой кислоты терефталевой кислотой, мало отличающейся от нее по длине молекулы (длина молекул этих кислот составляет соответственно 5,5 и 5,8А), не приводящая к заметному нарушению регулярности структуры получаемого полиамида температура плавления его не снижается по сравнению с температурой плавления обычного нейлона . Но если вместо терефталевой кислоты взять себациновую кислоту, обладающую молекулой значительно большей длины, температура плавления получаемого сополимера снижается. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология