Степень ксантогенатов целлюлозы

Рассчитать степень этерификации и содержание натрия в ксантогенате целлюлозы, если степень замещения равна 1,4. [c.386]

Рассчитать степень замещения и степень этерификации в очищенном диализом ксантогенате целлюлозы, если он содержит 28,8% серы. [c.387]

После мерсеризации и отжима щелочной целлюлозы ее измельчают в специальных машинах и подвергают предсозреванию, приводящему к уменьшению степени полимеризации целлюлозы вследствие окислительной деструкции (разрыва) макромолекул. Предсозревание производят путем выдерживания измельченной щелочной целлюлозы в специальных камерах или на непрерывно движущихся лентах в течение 8—10 ч при 36— 40° С. Далее щелочную целлюлозу для перевода ее в растворимое соединение обрабатывают сероуглеродом. При этом образуется ксантогенат целлюлозы (натриевая соль кислого эфира дитиоугольной кислоты и целлюлозы) [c.412]

При получении ксантогенатов целлюлозы в зависимости от условий ксантогенирования могут быть получены продукты с любой степенью заме- [c.588]

Ксантогенат целлюлозы, как и другие вещества, способен образовывать пересыщенные растворы. Под степенью пересыщения понимают отношение концентрации в пересыщенном растворе, находящемся в неравновесном метастабильном состоянии, к концентрации равновесного раствора. Для вискозных растворов в связи с химической нестабильностью ксаитогената можно лишь приблизительно (по косвенным данным) оценить возможную степень пересыщения при формовании. Ксантогенат целлюлозы, по-видимому, неограниченно смешивается с водным раствором едкого натра. Однако концентрации не превышают 12—16% из-за чрезмерно больших вязкостей. По данным работ [33, 36], растворимость ксаитогената при рН=12 и 10 снижается соответственно до 0,5 и 0,1%. Дальнейшее повышение кислотности до рН=1 приводит к резкому снижению растворимости до величин порядка 0,01%. На основании полученных результатов (см. раздел 7.2.2) установлено. что pH =10—12 на поверхности волокна достигается в течение 0,01 с. За этот промежуток времени осаждения не происходит и, следовательно, образуется пересыщенный раствор. Если исходная концентрация ксаитогената в вискозе составляла 7%, то при ука- [c.201]

Далее щелочная целлюлоза измельчается и выдерживается в определенных условиях (20—22 °С). В этом процессе, носящем название предварительное созревание, в результате окисления в щелочной среде кислородом воздуха снижается степень полимеризации целлюлозы, что позволяет в широких пределах регулировать вязкость получаемого затем прядильного раствора. Затем деструктированная щелочная целлюлоза обрабатывается сероуглеродом (ксантогенирование целлюлозы). В результате реакции получается оранжево-желтый ксантогенат целлюлозы, который в отличие от исходной целлюлозы хорошо растворяется в слабом растворе едкого натра (4—7%). Получающийся вязкий раствор называется вискозой. Реакция идет по схеме [c.560]

Состав и свойства получаемого ксантогената целлюлозы в большой степени зависят от продоллсительности (рис. 91) и температуры процесса, а также количества введенного сероуглерода. [c.210]

Для получения так называемой созревшей вискозы раствор ксантогената очищают от различных механических примесей на рамных фильтр-прессах и выдерживают определенное время (24— 60 ч, процесс созревания вискозы) при установленной постоянной температуре (14—17°С). Во время созревания происходит изменение химических и коллоидных свойств вискозы, раствор становится менее вязким, уменьшается стабильность и увеличивается способность к коагуляции. В результате частичного омыления ксантогената понижается степень этерификации целлюлозы. Пузырьки воздуха, попавшие в растор, медленно выделяются из него происходит обезвоздушивание. Обычно вискоза содержит целлюлозы 6— 9%, едкого натра 6—7,5%, серы 2,2— 2,3% и воды 80—83%. После фильтрации и обезвоздушивания подготовленный прозрачный желтоватый раствор ксантогената подается сжатым воздухом или при помощи зубчатого насоса в прядильный цех на процесс формования (прядения) волокна. Зубчатый насос, забирая определенное количество вискозы, продавливает ее через фильтр. Затем вискоза при 45— [c.210]

Задача. При течении вискозы [9%-й раствор ксантогената целлюлозы (в расчете на а-целлюлозу) в 7%-м водном растворе NaOH по растворопроводу (напряжение сдвига т = 0,5 МПа) эффективная вязкость ее равна 12,8 Па с, а при т = 10 Па она снижается до 5,3 Па с. В процессе экструзии вискозы в осадительную ванну через капиллярные отверстия фильеры развивается х = а 10 Па. Оцените степень структурирования К , если при этом Т1эф = 7,4 Па с. [c.174]

Наиболее распространен метод обработки щелочной целлюлозы сероуглеродом в гетерогенных условиях. При уменьшении количества сероуглерода и щелочи (понижении ее содержания в щелочной целлюлозе) степень этерификации у образующегося ксантогената целлюлозы снижается. В производстве вискозных волокон обычно берут 35 - 40% С 2 от массы целлюлозы. При этом получают ксантогенат целлюлозы с у 50. [c.314]

Скорость реакции ксантогенирования возрастает с повышением температуры, однако степень этерификации ксантогената целлюлозы в интервале 5 - 35 °С очень слабо зависит от температуры. [c.315]

Как и другие эфиры целлюлозы, ксантогенаты целлюлозы химически неоднородны. Зависимость числа замещенных ОН-групп у шестого углеродного атома от общей степени замещения в ксантогенатах целлюлозы иллюстрируется рис. 6.5. [c.316]

Задача. Определить степень замещения m и у в ксантогенате целлюлозы, если на навеску ксантогената 3,4236 г израсходовано 20,2 см 0,1 н. раствора иода. [c.316]

Следует иметь в виду, что при растворении ксантогената целлюлозы в растворе щелочи протекает его частичный гидролиз, в результате чего могут получиться заниженные значения степени этерификации. [c.316]

Задача. Определить степень этерификации ксантогената целлюлозы, если при действии диэтилхлорацетамида на ксантогенат целлюлозы выпавшее в осадок ацетамидное производное ксантогената целлюлозы содержало 4% азота. [c.316]

Динамика разложения ксантогената целлюлозы существенно зависит от химической природы кис юты. На рис. 6.6 приведена зависимость степени разложения ксантогената целлюлозы от концентрации различных кислот. [c.317]

Значение = (уд - у,)/уо, где у и у, - степень этерификации ксантогената целлюлозы до начала реакции и через 5 с после начала обработки кислотой соответственно. [c.318]

Задача. Определить степень замещения ксантогената целлюлозы, если в тиоуретане целлюлозы, полученном через галоидалкилирование и обработку аммиаком среднего эфира целлюлозоксантогеновой кислоты, обнаружено 2,35% азота. [c.318]

Рассчитать степень замещения и степень этерификации ксантогената целлюлозы, если содержание натрия составляет 7,65%. [c.386]

Рассчитать степень этерификации ксантогената целлюлозы исходного и в вискозе, поступающей на формование, если загрузка сероуглерода составила 38% от массы а-целлюлозы, расход на побочные реакции (включая потери) - от 20% от взятого сероуглерода, а при созревании отщепилось 40% связанных тиокарбонатных фупп. [c.386]

Вычислить содержание серы и тиокарбонатнь фупп в ксантогенате целлюлозы, если степень замещения равна 0,8. [c.387]

Ксантогенат целлюлозы со степенью замещения 0,5 хорошо растворим в разбавленных растворах щелочи и используется в качестве промежу" точного продукта в производстве вискозного целлюлозного волокна. [c.342]

Ксантогенат целлюлозы — сыпучее вещество, которое хорошо растворяется в щелочи при этом образуется вискозный раствор. Этот раствор подвергают созреванию, в результате которого происходит постепенный гидролиз ксантогената целлюлозы с отщеплением некоторой части тиокарбоновых групп. При гидролизе понижается степень этерификации целлюлозы. После фильтрования на фильтпрессах и удаления пузырьков воздуха в вакууме раствор поступает на формование волокна. [c.412]

Было высказано также мнение о том [87], что присутствующие в целлюлозе гемицеллюлозы затрудняют растворимость получаемого ксантогената целлюлозы вследствие более быстро протекающей реакции ксантогенирования гемицеллюлоз. Это приводит к увеличению расхода сероуглерода на эту реакцию, и в результате получается ксантогенат целлюлозы с пониженной степенью этерификации, который хуже растворяется в щелочи. Однако этот вывод требует дополнительной проверки, так как при малом содержании гемицеллюлоз в целлюлозе они не могут израсходовать ощутимое для этерификации целлюлозы количество сероуглерода. [c.396]

Уменьшение степени замещения ксантогената целлюлозы (отщепление фупп соли -O SSNa) приводит к изменению физико-химических свойств вискозы увеличению ее вязкости и понижению устойчивости к действию коагулянтов - электролитов. Вязкость вискозы в процессе созревания изменяется по характерной кривой (см. рис. 22.1, б). При рассмотрении этой кривой необходимо иметь в виду, что вискоза представляет собой концентрированный, по-видимому, коллоидный раствор ксантогената целлюлозы. Поэтому свойства вискозы отличаются от свойств истинных разбавленных растворов полимеров. Вискоза - структурирован- [c.591]

В начале процесса созревания (участок кривой АВ) вязкость вискозы резко уменьшается. Это обусловлено уменьшением степени структурирования и степени агрегации частиц (сохраняющихся остатков элементов надмолекулярной структуры), десольватацией (дегидратацией) растворенных частиц вследствие снижения степени замещения ксантогената, а также изменением формы частиц (уменьшением степени их асимметрии вследствие частичного удаления ионизирующихся групп соли), поскольку ксантогенат целлюлозы является полиэлектролитом. После достижения минимального значения вязкости (точка В) степень замещения продолжает уменьшаться, процесс десольватации поэтому продолжается, но вязкость медленно возрастает. Это обусловлено снижением растворимости ксантогената, что приводит к агрегации частиц и увеличению степени структурирования раствора (участок ВС). В определенный момент кривая вязкости круто поднимается вверх (участок СО), что указывает на приближение начала гелеобразования (точка О). У геля уже отсутствует текучесть и сетчатая структура геля в отличие от концентрированного раствора устойчива. При дальнейшем выдерживании образовавшегося геля про- [c.592]

При формовании происходят следующие химические и физикохимические процессы нейтрализация содержащегося в вискозе гидроксида натрия, в результате чего происходит высаживание (коагуляция) ксантогената целлюлозы из раствора в виде нитей частичное дегидратирование (обезвоживание) нитей ксантогената, приводящее к снижению их степени набухания разложение натриевой соли целлюлозоксантогеновой кислоты и полный гидролиз ее сложноэфирных групп с образованием гидратцеллюлозы (регенерированной целлюлозы). [c.593]

Связь между способностью подавлять максимум и степенью гидролиза была установлена и у других полимерных молекул — карбоксиметилцеллюлозы, гуммиарабика, желатины, агар-агара, ксантогената целлюлозы и т. д. [c.227]

Ксантогенат целлюлозы относится к числу полимеров с нижней, критической точкой смешения на кривой фазового равновесия. Его энергетическое взаимодействие с растворителем с повышением температуры уменьшается и растворимость падает. На рис. 5.7 показана зависимость критического значения степени этерификации "ук от температуры. Чем выше температура, тем большим должно быть значение ук, чтобы ксантогенат удерживался в растворе [18]. При понижении температуры до 0°С растворимость ксаитогената настолько возрастает, что могут быть получены растворимые ксантогенаты даже при содержании СЗг, равном О— 15% [19,20]. [c.114]

Экстремальная зависимость скорости разложения ксантогена-та от концентрации кислоты свидетельствует о том, что реакция обусловлена концентрацией Н-ионов в реакционной среде. Это подтверждается также замедлением скорости разложения при добавлении к кислоте солей с одноименным анионом, например сульфата натрия. Зависимость скорости разложения ксантогена-та от концентрации ионов водорода подробно исследована в работах Архангельского [51] и Яоста [55]. Для того чтобы исключить влияние диффузии, реакцию проводили в гомогенной среде. Следует отметить, что ксантогенат целлюлозы находится в растворенном состоянии только при высоких степенях этерификации у>50 и в сравнительно узком диапазоне кислой области (рН>-4). Зависимость у от продолжительности реакции при 20°С для различных значений pH реакционной среды приведена на рис. 7.24. [c.190]

Практическое значение явления набухания. II. является необходимой стадией во мн. процессах модификации и переработки полимеров, наир, нри их пластификации. При модификации иолимеров в результате II. облегчается доступ реа1 ентов внутрь частиц полимера. Нанр., в произ-ве вискозного волокна и целлофана для ускорения образования ксантогената целлюлозу обра-батывают водными р-рами щелочей, вызывающими сильное Н. волокон. В связи с этим большое внимание уделяется условиям иолучения исходного материала, носкольку на степень II. оказывает существенное влияние предыстория полимера. Технологич. процессы кратпения волокон, варки древесины, дубления кожи, переработки продуктов питания и мн. другие также связаны с явлениями Н. [c.160]

Однако технологические режимы формования П. в. и обычных вискозных волокон существенно различаются. В первом случае создают условия для получения свежесформованного волокна в гелеобразном состоянии и с высокой степенью этерификации ксантогената целлюлозы, что позволяет подвергать П. в. значительно больше иластификационной вытяжке, чем обычные вискозные волокна. [c.507]

Кроме стандартного П. в., известно еще высокопрочное П. в., к-рое вырабатывается пока только в опытном масштабе. При его формовании к вискозе или осадительной ванне добавляют небольшое количество формальдегида. Предполагается, что вследствие образования промежуточного соединения между ксантогенатом целлюлозы и формальдегидом разложение ксантогената целлюлозы замедляется еще в большей степени, чем при получении обычных П. в., что позволяет значительно увеличить иластификационную вытяжку и резко повысить ирочность волокна. [c.507]

Щелочная целлюлоза превращается обработкой парами С8а в ксантогенат целлюлозы, или вискозу, — соединение желтого цвета, растворимое в водо. В этой реакции вступает в среднем один ксантогеновый остаток на две группы СвН О в макромолекуле ксантогеновые остатки распределяются неравномерно. Ксантоте-новые группы электролитически диссоциированы, поэтому макромолекула целлюлозы превращается в многовалентный макроанион, растворимый в воде. Очень вязкий раствор ксантогената целлюлозы сохраняется при определенной температуре (созревание), причем вязкость сначала убывает, а затем возрастает до достижения оптимальных условий для прядения. При дальнейшем созревании раствор необратимо коагулирует. Реакции, происходящие в процессе созревания, еще не полностью выяснены. Главным образом пока нельзя объяснить первоначальное убывание вязкости уменьшение степени полимеризации при этом уже не происходит. Повышение вязкости обусловлено гидролитическим отщеплением части ксантогенат-ных групп, причем растворенная макромолекула приближается к состоянию щелочной целлюлозы. Прядильная ванна состоит из разбавленной серной кислоты (содержащей и соли), которая гидролизует ксантогеновые группы, регенерируя группы ОН. Следовательно, полученная нить вискозного шелка состоит из гидратцеллк-лозы. [c.304]

В ходе этого процесса степень полимеризации исходной целлюлозы обычно уменьшается до величины, близкой к 300 мономерным единицам. При такой степени полимеризации целлюлоза регенерируется в виде тонких нитей в процессе продавливания раствора ксантогената через фильеры в ванну о кислотой. [c.564]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология