Кетоны с арилгалогенидами

Свойства смолы можно улучшить последующей обработкой. Например, на соединение калия и кислой алкидной смолы, растворенное в моноэтиловом эфире гликоля, действуют алкил- или арилгалогенидами при этом выпадает нейтральная смола, хорошо совместимая с нитроцеллюлозой. Благоприятно действует кетон или его гомологи на растворенную в ацетоне алкидную смолу. Более просто комбинирование алкидов с такими добавками, как борнеол, пинен, камфарная кислота, живица, гуттаперча, кедровое масло н т. д. до- [c.507]

НИИ при употреблении ее поверхность быстро покрывается густым сиропом. Поэтому необходимо предварительно высушивать жидкость безводным сернокислым магнием или другим подобным осушителем. Пятиокись фосфора следует употреблять только в тех случаях, когда требуется исключительно высокая степень высушивания. Ее применяют, например, для высушивания углеводородов, простых эфиров, алкил- и арилгалогенидов и нитрилов, но нельзя использовать для осушки спиртов, кислот, аминов и кетонов. Пятиокись фосфора применяется иногда так же, как осушитель в эксикаторах. [c.41]

Было исследовано также влияние различных заместителей на реакцию енолят-ионов кетонов с рядом арилгалогенидов [20], и полученные результаты позволили выделить следующие отличительные черты этой реакции [c.110]

Таблица 7.1. Отношение выходов кетон спирт в реакциях арилгалогенидов с енолят-ионами ацетона и сольватированными электронами в жидком аммиаке

Отщепление атома водорода. Фотоинициированные реакции арилгалогенидов с енолят-ионами кетонов дают продукты замещения с хорошими выходами. Продукт восстановления АгН образуется обычно в очень малых количествах (выход 1—5%). Но если в положениях 2 и 6 арильного кольца имеются объемистые заместители или если сам нуклеофил имеет большой объем, то доля замещения сокращается, а восстановления — увеличивается [реакция (16)]. [c.246]

Для винилирования и арилирования сложных эфиров (но не кетонов) используют винил- и арилгалогениды в присутствии NiBrs в качестве катализатора [1165]. Однако и кетоны можно винилировать при обработке их енолацетатов винилбромидами FI ирисутствии палладийсодержап1его катализатора [1165а]. Эту [c.207]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Арилирование соединений типа 2СНг2 аналогично реакции 10-96, рассмотренной в т. 2, где дано определение группы 2. Активированные арилгалогениды, как правило, дают хорошие результаты [130]. В присутствии избытка амида натрия в реакцию можно вводить даже неактивированные арилгалогениды [131]. Подобным образом можно арилировать также простые кетоны [132] и сложные эфиры. Реакция с неактивированными галогенидами происходит ио ариновому механизму и представляет собой метод расширения синтезов на основе малонового эфира (или сходных соединений) с использованием ароматических молекул. Основание здесь выполняет две функции оно отрывает протон от молекулы 2СН22 и катализирует реакцию с образованием дегидробензола. Реакция была использована для осуществления процесса замыкания цикла [133] [c.29]

Общие методы. — Методами, обычно применяемыми для получения фенолов, ЯВЛЯЮТСЯ щелочная плавка сульфонатов (см. 20.7) или гидролиз солей диазония (см. 21.23). Обе реакции дают возможность получать фенолы нз углеводородов после предварительного сульфирования или нитрования. Третий метод, заключающийся в щелочном гидролизе арилгалогенидов, используется в промышленности для получения фенола из хлорбензола при высокой температуре и давлении и применим в обычных условиях только к высокоактивным полиннтрогалоидным соединениям. Четвертый метод, используемью только в особых случаях, состоит в дегидрировании гидроароматических кетонов нагреванием с палладием или с платиной в качестве катализатора [c.280]

Из данных табл. 3.1 видно, что не во всех случаях каталитическогй идрирования происходит простое присоединение водорода, В аромати- еских кетонах, спиртах и аминах расщепляется С—О- или С Ы-связь, юседняя с ароматическим кольцом, В алкил- и арилгалогенидах про-1СХ0ДИТ замена атома галогена на водород. Подобные реакции, в кото-)ых происходит расщепление связей н замена заместителя на водород, [c.74]

При катализе комплексами переходных металлов, например, РёСЬСРРЬзЗг из диметил(этинил)карбинола, СО и арилгалогенидов в атмосфере СО2 образуются 3(2Я)-фураноны 34. Механизм реакции включает промежуточное образование ацетиленового кетона, который дает с СО2 циклический карбонат, а последний количественно декарбоксилируется в фуранон 34 [27] (схема 17). [c.72]

Важным дополнением к синтезу Фишера может служить получение арилгид-разинов палладий-катализируемым сочетанием гидразина бензофенона с арилгалогенидами — этот способ позволяет получать более широкий круг арилгидра-зинов, чем классический метод, заключающийся в восстановлении солей арил-диазония. Арилгидразон бензофенона можно прогидролизовать до гидразина, однако даже удобнее вводить его напрямую в циклизацию Фишера с использованием обмена с кетоном. В целом весь процесс, начиная от арилгалогенида и кончая получением индола, проводится в одной колбе без вьщеления промежуточных соединений [241]. [c.451]

Пятиокись фосфора (PgOg)—исключительно эффективный и быстродействующий осушитель. Однако пятиокись фосфора дорогой препарат и к тому же неудобный в обращении при употреблении ее поверхность быстро покрывается густым сиропом. Поэтому необходимо предварительно высушивать жидкость безводным сернокислым магнием или другим подобным осушителем. Пятиокись фосфора следует употреблять только в тех случаях, когда требуется исключительное высушивание. Ее применяют, например, для высушивания углеводородов, простых эфиров, алкил- и арилгалогенидов и нитрилов, но нельзя использовать для осушки спиртов, кислот, аминов и кетонов. Пятиокись фосфора применяется иногда также как осушитель в эксикаторах. [c.37]

Ретросинтетический анализ спирта (80) выявляет две возможности получения этого соединения. Трансформация его по схеме разъединения спиртов дает ацетальдегид и арилгалогенид (31) в качестве ближайших предипественников.. Другой вариант разъединения требует предварительной трансформации ФГ - превращения (80) в кетон (82), разъединение которого по схеме, предложенной для арилкетонов, дает изобутилбензол как нуклеофильный реагент и производное уксусной кислотн (хлорангидрид) как электрофил. Последующее разъединение полученных в обеих ветвях дерева синтеза промежуточных соединений дает бензол и изобутял- [c.145]

Имеющиеся данные показывают, что эти реакции замещения эфиров фенола не сопровождаются перегруппировками и этим отличаются от реакций замещения в арилсульфоновых кислотах и арилгалогенидах. Аналогичное превращение ксантопа [1581 GLII (R = H) в 1,1 -диоксибензофенон СЫН можно представить, т<ак 1,4-присоединение к формально а,Р-непасыщенной системе кетона с последующим разрывом кольца (см. стр. 270). [c.269]

Из арилгалогенидов и О2Н2 в присутствии N (00)4 при 100— 140° О и 30 атм с высоким выходом получали 7-кетокислоты [873] или их эфиры [946]. В толуоле или циклогексане при 250—375° О и давлении 300—600 атм под действием N (00)4 и карбонатов или фосфатов щелочных металлов бромбензол превращается в фтале-вый ангидрид (выход до 75%), /г-хлортолуол — в 4-метилфтале-вый ангидрид (20%), га-бромдифенил — в фенилфталевый ангидрид. (35%) [942, 947]. Кроме N (06)4 в качестве катализаторов карбонилирования арилгалогенидов применяют N 13 [938], N —N 12 (250—300° О, 240—320 атм) [948], комплексы никеля (345—360° О, 350 атм) [950—952], карбонилы кобальта [953, 954] или железа (200—300° 0, 250—300 атм) [953]. В присутствии полиядерных карбонилов железа в среде толуола при 40—110° О и атмосферном давлении образуются симметричные кетоны с выходом 52% 955, 956]. [c.104]

Ряд необычных реакций металлоорганических соединений с алкилгалогенидами был описан выше, причем те реакции, которые осуществлялись довольно часто, как, например, рекомбинация, считались обычными реакциями. Необычные реакции наблюдаются также при попытке осуществить присоединение к карбонильной группе. Например, кетон может передавать металлоорганическому соединению активный а-водород, в результате чего образуется енолят и углеводород. Эта реакция называется енолизацией, но при этом образуется не свободный енол, а соль. Эта реакция формально весьма сходна с реакцией р-элиминиро-вания алкилгалогенидов. 1,4-Присоединение иногда наблюдается у а, р-ненасыщенных кетонов эта реакция весьма сходна с аллильной перегруппировкой. В присутствии некоторых солей металлов кетоны, так же как алкил-и арилгалогениды, претерпевают, вероятно, восстановительную рекомбинацию [37]. [c.311]

Аналогичные соединения кетонов, кетимины ВаС КН, получены обходным путем из нитрилов и магиийалкил- и арилгалогенидов [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология