Связь в халькогенах

Рассмотрите ио методу молекулярных орбиталей электронное строение молекул Эг для водорода, галогенов, халькогенов, азота, фосфора и углерода. Определите порядок связи и условия существования молекул Эг. Парамагнитны или диамагнитны эти молекулы Возможна ли конденсация газов Эг в жидкое и твердое состояние Какие свойства для них характерны—окислительные или восстановительные Способны ли молекулы Эг к дисмутации Ответ сопроводите уравнениями реакций. Для каких из указанных элементов образование катионов Э2+ наиболее выгодно Приведите примеры веществ, включающих катионы Э2+. Какие элементы могут существовать в виде молекул Э (п>2) и анионов Э (v=l,2) Устойчив ли ион I3+ [c.153]

Энергия связи в некоторых двухатомных молекулах щелочных металлов и халькогенов [c.109]

Для всех р-элементов VIA группы (халькогенов) характерны аллотропные видоизменения химическая активность халькогенов уступает галогенам. Об этом свидетельствует, например, тот факт, что кислород и сера существуют не только в связанном, но и свободном состоянии. Меньшая активность халькогенов по сравнению с галогенами обусловлена главным образом большей прочностью их молекул, имеющих двойную связь. У халькогенов (особенно у серы) ярко проявляется способность к образованию соединений с цепочечным строением (Н—О—О—Н, Н—S—S—S—Н, —Se—Se— [c.424]

Рассматривая в целом соединения ванадия и его аналогов с электроотрицательными элементами, можно отметить ряд особенностей. Во-иервых, большое многообразие соединений различного состава, что свидетельствует о широких валентных возможностях ванадия, ниобия и тантала как типичных представителей (-металлов. Во-вторых, во многих случаях, даже у некоторых галогенидов, отмечается наличие фаз переменного состава. Это свидетельствует о малом ионном вкладе в химическую связь, что обусловлено сравнительно высокими электроотрицательностями самих металлов и недостаточно выраженной окислительной активностью халькогенов и тяжелых галогенов. Наиболее ярко последняя особенность проявляется при взаимодействии ниобия и тантала с теллуром — одним из наименее [c.308]

Вторая часть книги, двадцать две ее главы (т. 2 и 3 в русском переводе), содержит систематическое описание строения молекул, молекулярных, олигомерных или бесконечно-полимер-ных ионов и кристаллов соединений разных химических классов. Очередность изложения материала можно назвать классической это именно тот порядок, который принят в большинстве учебников по неорганической химии. Просмотрев оглавление, читатель убедится, что автор движется по группам периодической таблицы Д. И. Менделеева последовательно рассматриваются соединения с участием водорода, галогенов, кислорода, серы и других халькогенов, азота, фосфора и их аналогов по группе и т. д. Такой порядок расположения материала делает монографию, с одной стороны, очень удобным и нужным дополнением к учебникам по неорганической химии (особенно полезным для аспирантов и соискателей степени кандидата наук), с другой стороны, хорошим источником сведений о структурных основах для научных работников — специалистов в той или иной области неорганической химии. Каждая глава (или группа глав) книги может служить фундаментом для разработки углубленных концепций о связи между реакционной способностью, строением и физико-химическими свойствами соответствующих классов соединений. [c.6]

В основном состоянии атомы халькогенов имеют конфигурацию пз пр с двумя неспаренными / -электронами, и это уже в простых веществах приводит к альтернативной возможности образования либо кратной связи между двумя атомами в молекуле Эа, либо одинарной связи в цепочечных структурах. [c.275]

Гидролиз всех галогенидов халькогенов идет в соответствии с полярностью связи халькоген—галоген. Часто гидролиз сопровождается реакцией окислительно-восстановительного диспропорционирования. Например, гидролиз S2 I2 идет через промежуточное образование тиосернистой кислоты (НО—S—S— —ОН), которая подвергается диспропорционированию. При этом выделяются НС1, SO2 и H2S. Побочными продуктами могут быть также сера, тиосерная кислота (H2S2O3) и политионо-вые кислоты (НгЗ Ое). [c.519]

Из халькогенидов путем проведения гетерогенной кислотноосновной реакции (присоединение протонов) можно получить халькогеноводороды. Они более летучи, чем кислоты, вступающие в реакцию, и поэтому выделяются в виде газов. Гидриды халькогенов имеют весьма характерный запах и чрезвычайно ядовиты. В табл. В.28 приведены некоторые свойства газаообраз-ных гидридов халькогенов — строение, характеристика связей Таблица В.28. Свойства халькогеноводородов [c.514]

Рентгеноструктурное исследование комплексов различных переходных металлов (Сг, Мо, Ре, Со, N1, Си и др.) с карбоксильными лигандами и халькогенами привело к обобщениям, позволяющим синтезировать многоядерные комплексы с регулируемым расстоя нием М—М при наличии мостиковых атомов или групп. Такие со единения называются обменными кластерами (рис. 6.7, табл. 6.1) Основные затруднения рентгеноструктурного анализа связаны с одной стороны, с трудностью получения монокристаллов комп лексных соединений, с другой—со сложностью интерпретацн рентгенограмм при определении положения атомов водорода и атомов с блк 5кими атомными комерамм. [c.207]

Укажите закономерность изменения полярности связи элемент—кислород в молекулах ЭО2 (Э = халькоген). Какой тип кристаллической решетки должно иметь вещество Р0О2 Как изменяются кислотно-основные свойства ЭО2 при переходе от S к Ро Приведите уравнения кислотно-основных реакций с участием оксидов ЭО2. [c.106]

С халькогенами алюминий образует соединения типа А1аХз. Все они синтезируются из компонентов в откачанных кварцевых ампулах. Энтальпия их образования закономерно уменьшается в направлении от сульфида к теллуриду в результате уменьшения доли ионности химической связи между разнородными атомами. Поскольку они являются солями слабого основания и несильных кислот, в водном растворе нацело подвергаются гидролизу. Этими реакциями удобно пользоваться для получения соответствующих халькогеноводородов. [c.151]

Соединения с другими неметаллами. Халькогениды элементов подгруппы германия, как и оксиды, образуют 2 ряда монохалькогениды ЭХ и дихалькогениды ЭХ . Низшие халькогениды известны для всех элементов и халькогенов. Все монохалькогениды элементов можно получить как непосредственным взаимодействием компонентов при нагревании, так и пропусканием сероводорода через водные растворы, содержаш,ие ионы +. Дисульфиды германия и олова получают непосредственным взаимодействием компонентов при повышенном давлении пара серы. Все монохалькогениды являются типичными полупроводниками, что свидетельствует о преобладающем вкладе ковалентной составляющей в химическую связь. Кроме того, надо учитывать определенный ионный вклад, обусловленный различием в электроотрицательности, а также нарастание металличности с увеличением порядкового номера компонентов. Сульфиды и селениды германия и олова кристаллизуются в орто-ромбической структуре, а при переходе к соответствующим теллури-дам происходит уплотнение структуры с повышением координационного числа до 6 (структура типа Na l). [c.225]

Все три элемента энергично взаимодействуют с халькогенами при нагревании и образуют халькогениды двух типов ЭХ и ЭХ а, которые известны для всех элементов триады железа и всех халькогенов. Первые подчиняются правилу формальной валентности, а вторые — нет, так как являются анионоизбыточными фазами, в которых присутствуют связи X—X (гантель). Монохалькогениды можно получать не только непосредственным взаимодействием компонентов при нагревании, но и в растворах, например [c.406]

Халькогениды. Для систем индий—халькоген характерно образование соединений типа ПаХ, 1пХ и 1П2Х3, а также промежуточных соединений и соединений с большим содержанием халькогена. Полуторные халькогениды 1П2Х3 плавятся конгруэнтно. У моносульфида и моноселенида, как и у монохалькогенидов галлия, найдена слоистая структура типа ОаЗ, в которой существует связь металл — металл, с координационным числом индия 4. Монотеллурид индия имеет другое строение (см. далее). Из соединений ЫаХ в кристаллическом состоянии устойчивы только селенид и теллурид. Они плавятся инконгруэнтно [58], [c.292]

Образование водородной связи было обнаружено и вот уже более полувека интенсивно изучается по своим молекулярно-физическим проявлениям. Еще со школы мы знаем, что при обычной температуре НзТе — жидкость, НаЗе — легкокипящая жидкость, НгЗ — газ, а Н2О —снова жидкость, хотя по экстраполяции ей полагалось быть еще лучшим газом, чем сероводород. Такую же цепь примеров представляют собой галогеиоводороды. Однако эти примеры дают скорее эмоциональное, чем научное удовлетворение, так как в изменении температур плавления галогенидов одновалентных металлов или халькогенидов двухвалентных мы увидим точно такую же закономерность. Действительная причина заключается в том, что при переходе сверху вниз в периодической системе в группах галогенов и халькогенов монотонно уменьшается их электроотрицательность и поэтому будет уменьшаться полярность связей любого атома М (в том числе и водорода) с указанными элементами. Поскольку плавление или кипение вещества характеризует разрыв МбЖМОЛбКуЛЯрНЫХ СВЯ30Й, 1 ггл и i К1ТП будут как-то отражать прочность этих связей. А прочность межмолекуляр-но1 о взаимодействия будет определяться двумя факторами, которые действуют в прямо противоположных направлениях — сверху вниз будет уменьшаться, как только что было сказано, полярность атомов в молекулах и поэтому ослабевать ион-дипольная ассоциация, но одновременно вниз будет расти молекулярный вес, а следовательно, поляризуемость и ван-дер-ваальсовское, дисперсионное взаимодействие. Суперпозиция двух тенденций и приводит к тому, что внизу и вверху периодической системы химические соединения типа АВ и АВг будут иметь повышенные температуры плавления и кипения. Это обстоятельство и привело к необходимости изучения особенностей водородной связи методами структурного анализа — дифракционными (рентгене-, электроно- и [c.166]

Периодичность проявляется и в энергиях диссоциации двухатомных молекул (рис. 125). Если энергия атомизации характеризует прочность связей в криста-лле как высшей форме организации вещества, то энергия диссоциации является аналогичной характеристикой молекулярной формы. Молекулярная форма организации у простых веществ встречается сравнительно редко в стандартных условиях двухатомные молекулы образуют водород, азот, кислород и галогены, а при высоких температурах в этой форме существуют пары щелочных металлов, углерода (выше 3600°С), халькогенов (кроме полония) и пниктогенов (кроме висмута). Таким образом, молекулярная форма в парообразном состоянии наиболее характерна для неметаллов. Большинство же металлов (за исключением щепоч- [c.247]

В. в обычном состоянии при низких т-рах мало активен, без нагревания реагирует лишь с Fj и на свету с lj. С неметаллами В. взаимод. активнее, чем с металлами. С кислородом реагирует практически необратимо, образуя воду с выделением 285,75 МДж/моль тепла в присут. катализаторов (Pt, Pd, Ni) эта р-ция идет достаточно быстро при 80-130 °С. С азотом в присут. катализатора при повышенных т-рах и давлениях В. образует аммиак, с галогенами-галогеноводороды, с халькогенами-гидриды HjS (выше 600 °С), HjSe (выще 530 °С) и HjTe (выше 730 °С). С углеродом В. реагирует только при высоких т-рах, образуя углеводороды. Практич. значение имеют р-ции В. с СО, при к-рых в зависимости от условий и катализатора образуются метанол или (и) др. соединения. Со щелочными и щел.-зем. металлами, элементами П1, IV, V и VI гр. периодич. системы, а также с интерметаллич. соед. В. образует гидриды. В. восстанавливает оксиды и галогениды мн. металлов до металлов, ненасыщ. углеводороды-до насыщенных (см. Гидрирование). В. легко отдает свой электрон, в р-ре отрывается в виде протона от многих соед., обусловливая их кислотные св-ва. В водных р-рах Н образует с молекулой воды ион гидроксония Н3О. Входя в состав молекул различных соед., В. склонен образовывать со многими электроотрицат. элементами (F, О, N, С, В, С1, S, Р) водородную связь. [c.401]

Важнейшие соединения серы и других халькогенов с водородом НаЭ — газообразны, имеют неприятный запах, легко сгорают на воздухе и являются хорошими восстановителями. Халькогеноводороды хорошо растворяются в воде с образованием соответствующих халькогеноводород-ных кислот. В связи с увеличением радиуса халькогена от 8 к Те восстановительная способность и сила соответствующих халькогеноводородных кислот растет. [c.162]

Интерес к конформационному строению простейших р п сопряженных систем типа СН2=СНХК (X=N, О, S и атомы других халькогенов) связан с одним из фундаментальных вопросов теории химического строения характером взаимодействия гетероатома с кратной связью. При заторможенности вращения по связи С р2 — X такие системы могут существовать в трех кон- [c.173]

НЫХ металлов и меди) при высоких температурах существуют в виде одноатомного пара. Минимальными значениями энергии диссоциации характеризуются щелочные металлы и литий, максимальными — молекулы пниктогенов (N2, 2, Аз2, ЗЬг), где реализуется тройнг1Я связь. Молекула азота вообще является самой прочной из двухатомных молекул Е = 941,4 кДж/моль). Для халькогенов и галогенов энергии диссоциации закономерно уменьшаются в пределах каждого периода, что соответствует образованию двойных и одинарных [c.248]

Эти ряды реакционной способности были широко использованы (хотя и найдены исключения) по следующим причинам. Для серии однотипных лигандов, например галогенид-ионов или халькогенов, энергия полярной связи Ме—N имеет тенденцию к возрастанию [1541 с ростом электроотрицательности N, т. е. с увеличением кулоновского взаимодействия. Член также увеличивается с ростом электроотрицательности N [1541. Таким образом, наблюдаются изменения первого порядка при изменениях Dmbn, которые больше, чем изменения "n, и изменения второго порядка, когда реализуется обратная ситуация. Это поведение может быть выражено количественно, если AD MeN ос Д к (как это для некоторых случаев доказано экспериментально). [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология