Глюкоза и глицериновый альдегид

Эта первая стадия метаболизма состоит из 11 последовательных химических реакций, в которых глюкоза превращается во фруктозу, а затем в два производных глицеринового альдегида, содержащих три атома углерода. Лишь на одной-двух последних стадиях процесс разветвляется на различные маршруты, приводящие к пировиноградной кислоте, молочной кислоте, этанолу или ацетону. Каждая стадия гликолиза регулируется собственным катализатором, роль которого выполняет фермент с молекулярной массой 30000-500000. [c.327]

Таким образом, Э. Фишер использовал для построения номенклатуры оптически активных веществ генетический принцип, т. е. строил стереохимические обозначения на основе происхождения вещества, его связи с принятой за опорную точку правовращающей глюкозой. В дальнейшем, однако, обнаружилось, что генетический подход не свободен от противоречий. М. А. Розанов в 1905 г. положил в основу стерической системы простейший предшественник сахаров — глицериновый альдегид, произвольно (как и Э. Фишер глюкозе) придав его антиподам следующие конфигурации [c.296]

Чтобы устранить путаницу, ввели для таких соединений дополнительные индексы й и 5. Символы Оg и Lg означают, что конфигурация определена в ключе оксиальдегидов ( —глицериновый альдегид, глюкоза), а и что конфигурация определена в ключе оксиаминокислот (5—серин). [c.385]

Оптическая изомерия, при которой число изомеров (энантиомеров) зависит от количества асимметрических атомов углерода в молекуле и может быть рассчитано по формуле общее число энантиомеров = 2 , где п - число асимметрических центров. Очевидно, число энантиомеров очень велико, так, для глюкозы оно равно 2 = 16. Принадлежность оптических изомеров к О- или -ряду определяют по положению ОН-группы у атома углерода, наиболее отдаленного от карбонильной группы, и сравнивая конфигурацию моносахаридов с конфигурацией глицеринового альдегида в качестве стандарта. [c.64]

Рис. 33.5. Взаимосвязь (Ч-)-глюкозы с о-(+)-глицериновым альдегидом.

Важнейшим свойством моносахаридов является их ферментативное брожение, т. е. распад на осколки. Брожению подвергаются в основном гексозы под действием ферментов, выделяемых дрожжевыми грибками, бактериями или плесневыми грибками. На этих процессах основана биотехнология многих ценных продуктов, таких как этанол, молочная кислота, масляная и муравьиная кислоты, лимонная кислота и др. Спиртовое брожение глюкозы идет, как предполагается, с образования эфиров фосфорной кислоты (из дрожжей). Именно эти эфиры помогают расщеплению глюкозы на диоксиацетон и глицериновый альдегид [c.643]

Образование ее объясняется расщеплением глюкозы на молочную кислоту и глицериновый альдегид с последующей конденсацией [c.161]

Триозофосфаты — фосфорные эфиры глицеринового альдегида и ди-оксиацетона, образующиеся в организме в качестве промежуточных продуктов окисления глюкозы и глицерина. [c.300]

В ряду сахаров методом последовательного расщепления вплоть до глицеринового альдегида удалось установить абсолютную конфигурацию предпоследнего атома углерода цепи а). С тех пор все сахара — производные /-глицеринового альдегида обозначали символом Ь, а производные -глицеринового альдегида — символом О. Эти символы, очевидно, не имеют ничего общего с вращательной способностью молекулы, которая в случае левого вращения изображается знаком (—) и в случае правого вращения — знаком (4-). Природная правовращающая глюкоза, которая соответствует -глицериновому альдегиду, обозначается, таким образом, П(+)-глюкоза (V). [c.413]

За последние годы метил-глиоксаль, как промежутрчный продукт, поставлен под большое сомнение и вместо него промежуточным продуктом допускается глицериновая кислота. При этом допущении первый продукт распада глюкозы — глицериновый альдегид по реакции Канниццаро будет давать глицериновую кислоту [c.291]

Примеры эпимеров D-глюкоза и D-манноза, различающиеся конфигурацией атома С-2, а- и Р-В-тюкозы (по С-1), D-и L-глицериновые альдегиды, D- или L-винная к-та и мезо-винная к-та, D-эритроза и D-треоза, D-ксилоза и D-ликоза (по С-2), D-ксилоза и D-рибоза (по С-3), D-ксилоза и L-apa-биноза (по С-4). [c.483]

Выяснение конфигурации моносахаридов и установление взаимосвязи между ними выполнено Э. Фишером и представляет собою первый пример использования стереохимической теории в структурной органической химии. Фишер построил свои доказательства на установлении конфигурации глюкозы, сведя к ней все известные тогда альдогексозы и альдопентозы. Таким образом, этими исследованиями была установлена так называемая относительная конфигурация моносахаридов, причем для обычной п-глюкозы Фишер условно принял стереохимическую формулу (XVI). ОднакО из данных Фишера вовсе не следовало, что природной п-глюкозе соответствует именно конфигурация (XVI), а не антиподная ей конфигурация (XVII). В данном случае речь идет уже об абсолютной конфигурации глюкозы и логически связанных с нею работами Фишера конфигурациях всех остальных моносахаридов. В то время не существовало средств для экспериментального решения этого вопроса. В связи с этим в 1906 г. Розановым было предложено обозначение абсолютной конфигурации сахаров, которое исходило из условного постулирования абсолютной конфигурации двух антиподов глицеринового альдегида, который формально может считаться первым членом ряда моносахаридов — триозой. [c.14]

Моноалкил- и моноарилфосфаты обычно чрезвычайно устойчивы в щелочной среде. Однако при наличии р-карбонильной группы наблюдается резко выраженная неустойчивость эфира [64, 103]. В случае 3-фосфата глицеринового альдегида УП и глюкозо-З-фос-фата полу.чены убедительные данные в пользу механизма р-элими-нирования возможно, что это доказательство является общим 169, 227]. Фосфаты с р-карбонильной группой настолько неустойчивы, что при синтезе соединения VII необходимо принимать особые меры предосторожности, чтобы при получении солей pH было не выше 7 в противном случае происходит быстрое разложение [45]. Другие активирующие заместители (помимо карбонильной группы) придают моноэфирам неустойчивость [102]. Было найдено, что Р-циан-этильная группа является чувствительной к щелочам защитной группой, исключительно полезной в синтезе эфиров фосфорных кислот [151в, 2836]. [c.83]

Ч-)-глицеринового альдегида сохранится как самый нижний асимметрический углерод альдозы, получаемой из него (см. задачу 33.7, стр. 940). Тот факт, что (Ч-)-глюкоза связывается с о-(+)-глицериноБым альдегвдом, был установлен при помощи ряда последовательностей реакций, одна из которых показана на рис. 33.5. На этом основании структуру I можно назвать о-(+)-глюкозой, а структуру И—ь-(—)-глюкозой. [c.949]

В 1906 г. американский химнк Розанов (Нью-Йоркский университет) предложил глицериновый альдегид в качестве стантартного соединения, с которым следует связывать конфигурацию углеводов. Спустя 11 лет эксперимевтально было установлено, что правовращающий (+)-глицериновый альдегид связан с (+)-глюкозой. На этом основании )-глицериновому альдегиду было тогда дано обозначение в и была приписана конфигурация, соответствующая конфигурации, произвольно приписанной Фишером для (+)-глюкозы. Хотя Фишер не согласился с предложением Розанова, оно стало общепринятым. [c.949]

Независимо от направления вращения плоскости поляризации всем моносахаридам приписан символ о или ь на основании конфигурации самого нижнего асимметрического атома углерода, причем карбонильную группу помещают в верхней части формулы о означает, что ОН-группа находится с правой стороны, а ь — что ОН-группа находится с левой. (Как всегда подразумевается, что Н и ОН направлены из плоскости чертежа к читателю.) Так, например, (Ч-)-манноза и (—)-арабиноза относятся к одному и тому же с-ряду на основании их родства с о-(-[-)-глюкозой, а через нее с в-(-[-)-глицериновым альдегидом. [c.949]

Вообще с4-конфжгурацпей альдоз называют такие, в которых конфигурация первого углеродного атома такая же, как у родоначальпого глицеринового альдегида (или, что то же, как у пятого углеродного атома гексоз). Хадсон установил одинаковость конфигурации первого углеродного атома в а-глюкозе, а-манпозе п а-галактозе, превратив их в соответ- [c.456]

Различные оксидоредуктазы катализируют окислительно-восстановительные реакции моносахаридов. С помощью дегидрогеназ происходит окисление до уроновых или альдоновых кислот (схема 11.24). Редуктазы катализируют восстановление карбонильной фуппы альдоз и кетоз с образованием многоатомных спиртов, например, D-маннига из D-маннозы, D-глюцита (сорбита) из D-глюкозы и D-фруктозы, глицерина из глицеринового альдегида и дигидроксиацетона. [c.331]

Распад моносахаридов в этом процессе протекает по пути Эмбдена-Мейергофа-Парнаса, основные этапы которого состоят в следующем. Глюкоза под действием АТФ через ряд промежуточных соединений превращается в глюкозо-1,6-дифосфат. В результате его ретроальдонового расщепления возникают триозы диоксиацетонфосфат и 3-фосфоглицериновый альдегид. Эти триозы находятся в равновесном состоянии, причем наиболее биохимически активной из них является глицериновый альдегид. Пройдя ряд ступеней превращений, он в конечном счете переходит в пировиноградную кислоту, которая, декарбоксилируясь, продуцирует ацетальдегид. Последний, как это было описано в 8.1.1, подвергается гидрированию, приводящему к образованию этилового спирта. Все процессы сложного пути превращения сахара в спирт катализируются соответствующими ферментами. [c.266]

При действии г.ммиака в виде аммиачной окиси цинка на глюкозу уже на ходу образуется метилимидазол (метилглиоксалин) Эта реакция интересна с точки зрения физиологии и также имеет значение для решения вопроса о промежуточных продуктах при превращении глюкозы с молочную кислоту. Механизм реакции вероятно заключается в следующем. Сначала глюкоза под действием щелочей распадается на две молекулы глицеринового альдегида, затем последний изомеризуется в метилглиоксаль, киторый с аммиаком и формальдегидом, также образующимся при расщеплении глюкозы щелочью, дает а-метилимид-азол [c.127]

Позднее были получены доказательства наличия шестичленпого цикла и в самих моносахаридах. Так, при осторожном окислении водного раствора Д-глюкозы перйодатом натрия выделен 2-0-формил-Д-глицериновый альдегид что непосредственно доказывает наличие шестичленного лактольного кольца в Д-глюкозе, так как во всех остальных случаях, включая пятичленное кольцо, образование этого соединения невозможно [c.28]

Такой путь образования молочной кислоты подтверждается экспериментами по щелочному расщеплению 0-глюкозы-1- С и 0-глюкозы-3,4- С превращением их в молочную кислоту . Наконец, глицериновый альдегид и диоксиацетон, снова вступая в альдольную конденсацию, могут дать -фруктозу и /),1-сорбозу (вновь возникающие асимметрические центры при Сз и С4 имеют преимущественно /ирео-конфигурацию) [c.104]

При окислении остатка глюкопиранозы, несущей заместитель,, в положении 2, расходуется 1 моль перйодата, и после восстановления и полного гидролиза образуется глицерин и Д-глицериновый альдегид. Остаток глюкопиранозы с заместителем в положенил 3 вообще не окисляется перйодатом и после гидролиза даёт глюкозу из остатка глюкопиранозы с заместителем в положении 4 в этих условиях образуются эритрит и гликолевый альдегид, а замещенный в положении б также, как и не содержащий заместителей, поглощает 2 моль окислителя с образованием I моль муравьиной кислоты и после восстановления и гидролиза дает глицерин и гликолевый альдегид. Таким образом, все указанные типы связей можно обнаружить и различить между собой по продуктам полного гидролиза восстановленного полиальдегида. Аналогичные продукты будут возникать и при окислении других гексопираноз, с той лишь разницей, что в отдельных случаях вместо эритрита буд,ет получаться Д- или -треит (например, из О- или /.-галактозы соответственно)., или вместо Д-глицеринового [c.499]

Экстремальные галофилы имеют сложные пищевые потребности. Для роста большинства видов в состав сред должны входить дрожжевой экстракт, пептон, гидролизат казеина, набор витаминов. Высокой требовательностью к среде отличаются представители родов Haloba terium и Halo o us. Основным источником энергии и углерода служат аминокислоты и углеводы. Метаболизм глюкозы осуществляется по модифицированному пути Энтнера—Дудорова, отличающемуся тем, что глюкоза без фосфорилирования окисляется в глюконовую кислоту. Последняя превращается в 2-кето-З-дезоксиглюконовую кислоту, которая расщепляется на два Сз-фрагмента пировиноградную кислоту и глицериновый альдегид. Из глицеринового альдегида в результате нескольких ферментативных преобразований также образуется пировиноградная кислота (рис. 105). Дальнейшее ее окисление происходит в замкнутом ЦТК. [c.420]

В основу номенклатуры сахаров положены тривиальные названия моносахаридов состава С Н2 0 с прямой цепью углеродных атомов ксилоза, рибоза, глюкоза, фруктоза и др. Наименованиям кетоз придается окончание -улоза, например кетоза Сд-пентулоза. Всем моносахарам присуща конфигурационная (оптическая) изомерия, т. е. они существуют в двух энантиомерных формах о и Ь. Принадлежность моносахаридов к О- или ь-ряду определяется по расположению ОН-группы у последнего (считая от альдегидной или кетогруппы) хирального атома углерода. В качестве стандарта сравнения конфигурации асимметрического атома углерода предложено использовать изомер глицеринового альдегида. Названный о-глицериновым альдегидом изомер вращает плоскость поляризованного света вправо, а его зеркальное отражение антипод — ь-глицериновый альдегид — влево [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология