Эфиры глицина, получение

При титровании в водной среде глицина (П1) получаются две величины рКа одна составляет 2,2 (присоединение протона), вторая — 9,9 (отщепление протона) (все измерения проведены при 20°С). Величина рКа соответствующего метилового эфира составляет 7,7 (ионизация аминогруппы). Легко заметить, что рКа эфира гораздо ближе по величине к показателю второй константы глицина (9,9), Это дает основание отнести последнюю константу к ионизации аминогруппы глицина. Однако при этом обращает на себя внимание следующее обстоятельство рКа = 9,9 был получен при титровании глицина щелочью, а рКа = 7,7 был получен при титровании метилового эфира глицина кислотой, С точки зрения строгого критика, это обстоятельство делает только что проведенное сравнение констант недостаточно правомерным. Поэтому для большей строгости доказательства было проведено титрование солянокислой соли метилового эфира глицина щелочью и при этом был получен тот же результат, что и при титровании свободного метилового эфира кислотой. Отнесение величины рКа = 9,9 к равновесию (П1) (IV) подтверждается также данными, полученными при титровании в среде 50%-ного этанола. Оба значения рКа при переходе от воды к этанолу увеличиваются, составляя соответственно 2,7 и 10,0, В соответствии с данными, приведенными на стр 110, это свидетельствует о цвиттерионном строении гли- [c.111]

Этиловый эфир диазоуксусной кислоты был получен действием нитрита натрия на хлористоводородную соль этилового эфира глицина . [c.513]

Этиловый эфир диазоуксусной кислоты был получен из ни трита натрия и хлористоводородной соли этилового эфира глицина в присутствии днэтилового эфира I В настоящей прописи использована исключительная способность хлористого метилена при применении его в качестве растворителя предохранять эфир диазоуксусной кислоты от разложения при действии водного раствора минеральной кислоты, [c.11]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Природа а-ациламинокислоты. Данные, касающиеся а-ацил-аминокислот, весьма ограниченны. Из цианметилового эфира карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Е-тирозина (в котором фенольная группа тирозинового остатка не была защищена) при взаимодействии с этиловым эфиром Ь-изолейцина было получено 58% ацилированного пептида [306, 311]. Еще интереснее то, что при конденсации цианметилового эфира тозил-Ь-глут-аминовой кислоты с этиловым эфиром глицина выход составил 90% [304] в одной патентной заявке указано, что при этой же реакции был получен выход 72%, считая на цианметиловый эфир, или 49%, считая на тозил-Ь-глутамин [316]. Цианметило- [c.252]

Эфиры а-аминокислот, а из них и сами аминокислоты, могут быть получе1 ы из легкодоступных эфиров глицина. Для этой цели последние (обычно этиловый эфир) сначала обрабатывают бензальдегидом. Полученное бензилиденовое производное (такие соединения обычно называют основаниями Шиффа-см. разд. 14.4), подвергают депротонированию действием сильного основания, например литийдиизопропиламина (см. разд. 4.2.3) или т/ ет-бутилата калия при низкой температуре, а затем - алкили-рованию и гидролизу в кислой среде [c.451]

Синтезы проходят с выходом -90%. Повторное металлирование и алкилирование позволяют ввести второй алкильный остаток, что приводит к разветвлению цепи. При использовании шиффова основания, полученного из этилового эфира глицина и бензофенона, алкилирование можно проводить в условиях техники фазового переноса. [c.45]

Приведенная выше методика применима и к другим аминокислотам, причем работать можно и в больших масштабах. Так, при работе с 1,5 моля из -аланина был получен N-фта-лил-р-аланин с выходом 96% и из L-аланина — Ы-фталил-1-аланин с выходом 91% из хлористоводородной соли этилового эфира глицина (с применением более 1 молярного эквивалента триэтиламина) был получен этиловый эфир N-фталилглицина с выходом 96%. [c.167]

Этиловый эфир глицина массой 2,06 г прокипятили с раствором, содержащим 1,50 г гидроксида калия, и полученный раствор выпарили. Рассчитайте массу сухого остатка. [c.393]

Полиаминокислоты. — Данный раздел посвящен главным образом синтетическим полипептидам, полученным полимеризацией производных отдельных аминокислот (гомополимеры) или в некоторых случаях двух или более компонентов. Эфиры глицина и аланина были полимеризованы, но в настоящее время предпочитают использовать в качестве мономеров N-кapбoк иaнгидpиды, известные также КЗ К ангидриды Лейяса IV. Лейхс (1906) лолучил соединения этого типа взаимодействием аминокислоты I с метиловым эфиром хлоругольной кислоты. При этом образуется Ы-карбметоксиаминокислота П, из которой после превращения в хлорангидрид III при перегонке в вакууме образуется Ы-карбоксиангидрид IV и элиминируется молекула хлористого метила [c.711]

К охлажденной льдом суспензии 600 мг солянокислой соли этилового эфира глицина-l- l/i-2- ]/i в 0,8 мл хлороформа добавляют по каплям при перемешивании 7 мл 2%-ного раствора аммиака в хлороформе. После перемешивания холодной смеси дополнительно в течение 15 мин. ее центрифугируют и полученный осадок дважды промывают холодным хлороформом. Растворы над осадками объединяют и упаривают в вакууме досуха. [c.159]

На первой стадии формальдегид (в виде формалина) превращают в метиленаминоацетонитрнл (61—71%) III. Это соединение при кипячении со смесью абсолютного этанола, насыщенного хлористым водородом, и 95%-ного этанола, взятого в таком количестве, чтобы имеющейся в нем воды было как раз достаточно для гидролиза, превращается в хлоргидрат этилового эфира глицина 2 . Горячий раствор фильтруют для отделения хлористого аммония при охлаждении выпадает хлоргидрат этилового эфира глицина в виде белых игл (выход 87—90%). На заключительной стадии [31 к смеси хлористого лгетилена и водного раствора полученного хлоргидрата при —5° в атмосфереазотадобавляюгпри перемешивании предварительно охлажденный льдом раствор нитрита натрия, а затем разбавленную серную кислоту. По мере образования Д. э. экстрагируется хлористым метиленом и таким образом предохраняется от действия кислоты. Д. э. получают с выходом 79—88% в виде желтого масла, обычно пригодного для использования без очистки. Такая же методика, в которой для экстракции был использован эфир [4], дает выход 90% (не проверено). [c.249]

Способы получения. I. Первое диазосоединение — этиловый эфир диазоуксусной кислоты — было получено при взаимодействии солянокислой соли этилового эфира глицина с нитритом натрия (Г. Курциус, 1883 г.). [c.285]

Аминоацеталь был получен действием аммиака на галоид-замещенные ацетали восстановлением нитроацеталя натрием в кипящем спирте восстановлением хлористоводородной соли эфира глицина амальгамой натрия . [c.41]

Способы получения. 1. Первое диазосоединение — этиловый эфир диазоуксусной кислоты — было получено при взаимодействии солянокислой соли этилового эфира глицина с нитритом натрия (Г. Курциус, 1883 г.). Реакция протекает через стадию неустойчивого алифатического диазосоединения, которое после отщепления воды превращается в диазоэфир [c.285]

Для получения этилового эфира фталоилглицилглицина некоторые эфиры фталоилглицина и фенолов конденсировали с этиловым эфиром глицина в кипящем бензоле [268]. [c.239]

Ацилирование этилового эфира глицина карбобеизилокси-глицил-L-фeнилaлaнилимидaзoлoм в тетрагидрофуране при комнатной температуре приводит к получению смеси, содержащей примерно 5% DL-формы. По гри температуре —10° в диметилформамиде рацемизация протекает не более чем на 0,5% и L-форма с т.пл. 119,8—120,3°, [а]о—I2,2 lfi5° с==2%, этиловый спирт), была получена- с выходом [c.258]

В работе Вейсбаха [6] описано получение солянокислой соли этилового эфира глицина-1-С -2-С при помощи описанного выше метода. Выход 577о в расчете на ацетат натрия т. пл. 142—143°. [c.266]

Применение смешанных ангидридов трифторуксусной кислоты и а-ациламинокислоты для синтеза пептидов имеет тот серьезный недостаток, что даже при сравнительно низких температурах наблюдается рацемизация. Второй недостаток состоит в том, что избыток трифторуксусного ангидрида ацилирует атом азота в пептиде. При последующей обработке эфиром аминокислоты происходит расщепление некоторых пептидных связей. Например, ангидрид, полученный из глицил-ОЬ-аланина и трифторуксусного ангидрида, взятого в избытке, реагирует с этиловым эфиром глицина с образованием смеси эфиров три-фторацетилглицил-ОЬ-аланилглицина, трифторацетилглицил-глицина, трифторацетил-ОЬ-аланилглицина и трифторацетил-глицина [187]. [c.215]

Смешанный ангидрид трифторацетилглицина и трифторуксусной кислоты реагирует с этиловым эфиром глицина с образованием более 60% этилового эфира трифторацетилглицилгли-цина. В результате реакции этилового эфира глицина с ангидридом трифторацетил-ОЬ-аланина и трифторуксусной кислоты был получен этиловый эфир трифторацетил-Е Ь-аланилглицина с выходом 55%. Глутаминовая кислота реагирует с трифтор уксусным ангидридом с образованием ангидрида N-трифтораце-тил-Ь-глутаминовой кислоты [181]. [c.217]

В 190.1 г. Э. Фишер предложил хлорангидридный способ получения пептидов карбэтоксиглицин с помощью хлористого тионила превращался в хлорангидрид, которым ацилировался этиловый эфир глицина [c.125]

Полученный этиловый эфир глицина-1-С5 ]-2-С п растворяют в небольшом количестве абсолютного эфира и по каплям добавляют к раствору 420 мг алюмогидрида-Н лития в 5 мл абсолютного эфира, находящемуся в колбе, снабженной магнитной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. Спустя 15 мин. после добавления сложного эфира добавляют по каплям 3 мл В0ДЫ-Н2 (примечание 1). Полученную смесь [c.159]

Аналогично из метилового эфира (О-фенилаланил)салицил-глицина получен метиловый эфир салицилфенилаланилглици-на, а из метилового эфира (О-глицил)салицилфенилаланилгли-цина — метиловый эфир салицилглицилфенилаланилглицина. Этот тип превращений свойствен, по-видимому, соединениям типа И [c.220]

Выяснив порядок замещения атомов хлора в тримере фосфонитрилхлорида на пипиридил, морфолил и остаток эфиров глицина и р-аланина и овладев методами получения частично замещенных производных с [c.374]

Рацемизация. Была проведена конденсация цианметилового эфира карбобензилокси-Ь-лейцина с этиловым эфиром глицина, после чего декарбобензоксилированием был получен этиловый эфир L-лейцилглицина. Последний в свою очередь конденсировали с цианметиловым эфиром гиппуровой кислоты, в результате чего был получен этиловый эфир гиппурил-Ь-лей-цилглицина. После гидролиза лейцин был выделен в виде его соли с нафталин-р-сульфокислотой, причем не было и признаков рацемизации [318]. Впрочем, при этой реакции рацемизации и не следовало ожидать. [c.253]

При реакции 2-фенил-4-бром-5-оксазолона с этиловым эфиром гликолевой кислоты (после обработки водой с целью замены брома на гидроксил) был получен карбэтоксиметиловый эфир а-оксигиппуровой кислоты. Этот активированный эфир реагирует с этиловым эфиром глицина и с этиловым эфиром фенилаланина с образованием пептидных производных [322]. [c.254]

Вместо гидантоина Данн применил дикетопиперазин, полученный при нагревании глицина в глицерине в присутствии минимального количества воды (170°С, 4 ч, выход 50—60% Бальбиано) или из этилового эфира глицина по Фишеру [c.648]

При изучении реакции замещения атомов хлора в тримере фосфонитрилхлорида на остатки эфиров глицина и р-аланина были в основном обнаружены те же закономерности, что и при замещении на остатки пи-пиридина и морфолина. Пока выделены в индивидуальном состоянии производные фосфонитрилхлорида, содержащие один, два, четыре и шесть остатков эфира глицина и р-аланина. С эфиром р-алапипа выделено также и изомерное дизамещенное производное. Эти результаты показывают, что выводы Шонеркоттера о возможности замещения лишь двух атомов хлора необоспованьг. Полученные соединения помещены в табл. 2. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология