Ошибка титрования селективного

Тогда полученное уравнение можно применять не только для оценки ошибки титрования Ам, обусловленной присутствием мешающего иона, но и для прогнозирования условий, обеспечивающих селективное титрование с ошибкой, не превышающей допустимую ошибку Ахим. При селективном титровании в отличие от титрования одного катиона анион комплексона участвует не только в сопряженных реакциях протонизации, но и в побочных реакциях с посторонними катионами, присутствующими в растворе. Поэтому в выражении условной константы устойчивости комплексоната [c.129]

И в этом частном случае, как показали Шварценбах и Флашка [21], химическая ошибка титрования не зависит от разбавления раствора и определяется не абсолютным значением величины К т, а отношением К т1К м г- В общем случае условную константу устойчивости К т вычисляют по уравнению (4.84) для прогнозирования условий и ошибки прямого селективного титрования применяют номограмму Рингбома, а при обратном титровании —уравнение (4.71). При полном маскировании присутствие мешающего катиона М практически не проявляется при титровании, и на кривой титрования наблюдается один скачок рМ, соответствующий полному переходу титруемого иона М в комплексонат MY. [c.131]

Следовательно, если неравенства (4.97) и (4.98) соблюдаются и анион-осадитель А не взаимодействует с другими катионами и катионом-титрантом М, то такое косвенное определение можно провести успешно. Ошибка титрования вычисляется так же, как и при обратном селективном титровании в присутствии мешающего иона М — по уравнению (4.73), но с противоположным знаком. Индикаторная ошибка будет положительной и вычисляется по уравнению (4.74) с противоположным знаком. [c.136]

Если ту же константу подставим в уравнение (63), та получим выражение для ошибки селективного титрования. Ошибка титрования (в % от [М]г) составляет [c.127]

Если одна или обе редокс-системы являются обратимыми и концентрации веществ относительно высоки (около 0,1 моль/л), точность метода не ниже, чем у амперометрического титрования с одним поляризованным электродом. Однако если эти условия не выполняются, то при определении точки эквивалентности возможна ошибка. В такой ситу ации целесообразно применять амперометрическое титрование с одним поляризованным электродом. Преимущество амперометрического титрования с двумя поляризованными электродами перед амперометрическим титрованием с одним поляризованным электродом в его более высокой селективности, поскольку при выбранном напряжении V часть ионов не будет вносить вклад в ток ячейки. [c.514]

Кроме азотнокислого серебра при потенциометрическом определении хлорид-ионов используются ацетат серебра (ошибка 2%) [462] и перхлорат серебра [934]. В последнем случае титрование проводят в среде ацетона или смеси ацетона и уксусного ангидрида (1 4) с твердым серебряным селективным электродом, титрант готовят на ацетоне. Метод используют для определения микроколичеств хлоридов. Можно определить 7 мкг СГ в 50 мл. раствора. [c.95]

Кальман и др. [219] исследовали также возможность определения гидрогалогенидов алкалоидов методом прямой потенциометрии с ион-селективными электродами как в отдельности, так и в смеси с другими веществами, однако ошибки анализа оказались значительно большими, чем при потенциометрическом титровании. Наилучшие результаты получены для 0,1 М нитрата калия, но и здесь нельзя избежать мешающего действия. Ошибки определения в основном отрицательные, что, вероятно, связано с неточностями в установлении коэффициентов активности. [c.78]

В отличие от прибора селективной конденсации поглощение серного ангидрида изопропиловым спиртом исключает доокисление 80г в ЗОз в самом приборе, а также ошибки, обусловленные титрованием едким натром, поскольку при титровании щелочью учитываются все кислые среды, растворенные в серной кислоте. Схема прибора показана на рис. 6.5. [c.243]

Рис. 8. Титрование бромид-ионов в присутствии хлорид-ионов с использованием бромид-селективного электрода титрантом служит раствор нитрата серебра. В данном случае результаты нельзя представлять в виде обычной кривой титрования, так как в процессе титрования наряду с бромидом серебра образуется и хлорид серебра. Если кривую титрования построить на диаграммной бумаге Грана, то конечную точку титрования можно определить, используя начальные точки титрования, когда образуется в основном бромид серебра таким образом исключается ошибка, обусловленная образованием хлорида серебра.

Несмотря на недостатки, метод кислотного титрования суммы оснований полезен если результаты такого титрования совпадают с данными более селективного метода, то можно сделать вывод, что все живущие полимеры остаются нетронутыми, т. е. (в пределах ошибки опыта 1—2%) в процессе синтеза не произошло случайного обрыва. [c.166]

Некоторые авторы [80, 121-124], например, получили искаженные кривые потенциометрического титрования с ион-селективными электродами. Мейтес и сотр. [125-127] вывели несколько фундаментальных соотношений для определения точки перегиба в кислотно-основном, осадительном и комплексометрическом титровании. Основной вывод авторов состоит в том, что при строгом учете разбавления точка перегиба кривой и точка эквивалентности не совпадают. Уайтфилд и др. [128, 129] рассчитали кривые комплексометрического титрования кальция и магния с помощью Са " — Mg -селективного электрода. Как и следовало ожидать, были получены искаженные кривые титрования в присутствии мешающих ионов, однако ошибки титрования не были рассчитаны. [c.40]

Мембранный электрод, селективный по отношению к Fe(III) [927], позволяет определять 2-10 М 80Г с ошибкой 5% в присутствии ионов Fe(III) и фиксированной концентрации С1 - и NOg-ионов. Электрод реагирует на концентрацию незакомплексованного Fe(IH) в процессе титрования SO раствором Ba lg [988]. [c.140]

Фритч и Стоктен [2271 выбрали систему вода — зо-бутиловый спирт — ацетон — тетрахлорэтан, которая имеет подходящую частичную взаимную смешиваемость воды и йзо-бутиловогоспирта. Однако они не наблюдали четверных соединительных линий. Кроме того, в результате титрования 50, 70 и 90%-ным зо-бутиловьш спиртом в этой системе получается поверхность в виде очень тонкого ломтика , что может привести к ошибкам. Водные слои, благодаря селективной экстракции, содержат, вероятно, относительно меньше тетрахлорэтана, чем ызо-бутиловый спирт. В тонком ломтике равновесные концентрации ке сохраняются. [c.89]

Шульц [119, 120] изучил влияние селективности электрода, концентрации мешающих ионов, концентрации определяемого иона в пробе, константы равновесия реакции титрования и стетени разведашя на ошибку потенциометрического титрования, проведенного с ион-селек-тивным индикаторным электродом. [c.40]

Хассан [201] определял фтор в различных органических соединениях потенциометрическим титрованием с фторид-селективным электродом (Орион 94-09 А) в смеси вода - диоксан (50% по объему). Средняя ошибка определения составила —0,25% фтора с отрицательной систематической ошибкой, однако результаты определения хорошо согласовывались с результатами, полученными тем же автором иодометрическим методом [202]. Аналогичные результаты получены при титровании с фторид-селективным электродом с мембраной на основе кристалла ЬаРз с примесью SrFj (0,2 мол.%) [201]. [c.68]

Кальман, Тот и Кюттель [218] проанализировали несколько гидрогалогенидов алкалоидов методом потенциометрического титрования, используя 0,01 М AgNOз в качестве титранта и хлорид- и бромид-селективные электроды (Раделкис ОР-711). Ошибка определения составляет от - 0,6 до 2,3%, т. е. довольно велика по сравнению с результатами анализа других соединений, проведенных с теми же электродами, главным образом из-за нечеткой идентификации точки эквивалентности. [c.77]

Недавно Литеану и др. [558] провели анализ некоторых а-аминокислот (цистеина, аргинина, лейцина и гистидина) потенциометрическим титрованием раствором соли ртути(И) с Hg -селективным электродом. Мембрану электрода они получили прессованием смеси Agi и AgjS, взятых в молярном соотношении 3 1 [559]. Цистеин определяют в области концентраций 10 —10 моль/л. Даже при определении только 0,13 мкг/мл цистеина скачок потенциала в точке эквивалентности при ошибке 1% равен 80 мВ. Другие а-аминокислоты титруются при pH 4,6. Скачок потенциала в точке эквивалентности при ошибке 1% колеблется от 15 до 35 мВ, что существенно отличается от поведения цистеина. [c.192]

Сведения о селективности электродов и о их других свойствах позволяют рационал ьно выбрать индикаторный электрод для титрования и предвидеть возможные ошибки в определении Уэкв. Однако устранить первопричину ошибок, связанную с относительно низкой скоростью достижения равновесия между компонентами взаимодействующих систем возможно лишь, повлияв на эту скорость. В работе [75] прямое и обратное титрование Ti(III) железом(III) было выполнено при 4,26 и 59 °С. По сравнению с рис. II. 2, при 4°С пила появляется уже при добавлении первых порций титранта и у точки эквивалентности высота зубьев достигает 300 мВ. При 59 °С пила вырождается, кривые титрования приобретают классический вид, практически исчезают также различия между платиновыми и стеклянными электродами. [c.105]

В работе [652] изучено влияние ионов магния, калия, натрия, аммония и ацетат-ионов при прямом определении сульфат-ионов без предварительного отделения сопутствующих элементов. Магний и ацетат-ионы влияют, тогда как К+, Ка+ и N114 сильно занижают результаты определения. Получающаяся ошибка, по данным [652], вызвана селективной адсорбцией катионов на Ва304, причем эта ошибка больше, если в качестве титранта вместо Ва(СЮ4)2 используются другие соли бария. Описан вариант метода определения сульфат-ионов в присутствии К+, N8+, NH4, заключающийся в том, что титр Ва(С104)2 устанавливается по раствору сульфата, содержащему 2—2,5 моля КВг на каждый моль ЗО . Титрование образца проводят при 2-кратном, по отношению к сульфат-иону, содержании КВг с ошжбкой 1,5 отн.% [c.66]

Это уравнение показывает, что ошибка селективного титрования пропорциональна отношению эффективных констант устойчи- вости комплексов обоих металлов. Если считать АрМ = 0,5 (визуальное титрование) и принять, что общие концентрации обоих металлов приблизительно равны ([М ](ДМ]4 = 1), то по уравнению (72) мы находим, что отношение /См г/Лмг должно быть не больше 10 —10 , для того чтобы ошибка не превышала 1%, Металл, который требуется определять селективно, должен, соответственно, образовывать комплекс в 10 —10 раз более устойчивый, чем комплекс второго металла. Поэтому можно, например, титровать кальций в присутствии магния раствором ГЭДТА, но не раствором ЭДТА (табл. 2 и 3). При инструментальной индикации точки эквивалентности АрМ может быть меньше- 0,5, так что в этом случае и при меньшей разнице констант устойчивости комплексов М2 и М 2 можно получить приемлемые результаты. [c.127]

Следует отметить, что ошибка селективного тйтрования зависит не от абсолютной концентрации [М]г титруемого металла, а от отношения [М ]4/[М]г кроме того, она не зависит от разбавления, как это имеет место при титровании одного металла, где ошибка возрастает с увеличением разбавления [уравнение (63)]. С другой стороны, согласно уравнению (71), рМэ увеличивается с разбавлением раствора. Следовательно, можно подобрать такую концентрацию раствора, при которой значение рМ, соответствующее точке эквивалентности, совпадает с рМ перехода окраски применяемого индикатора. И в самом деле, различные авторы отмечали, казалось бы, странный факт, что при разбавлении титруемого раствора переход окраски в точке эквивалентности избирательного титрования оказывался более резким. [c.127]

По литературным данным [2, 3] нри титровании меркаптанов в присутствии сульфидов степень захвата последних обратно пропорциональна их молекулярному весу и для меркаптанов, содержащихся в керосиновых фракциях, меньше возможной ошибки опыта. Проведенная нами проверка показала, что при совместном титровании децилмеркантана в присутствии циклогексилдецилсульфида получается значительное завышение содержания меркаптана, достигающее 45%. Вопрос был решен применением для титрования раствора азотнокислого аммиаката серебра в изопропиловом спирте. Связывание серебра в координационную молекулу уменьшает вероятность его комплексообразования с сульфидами и приводит к селективной реакции с меркаптанами. [c.84]