Полиамины комплексы

Константы устойчивости для некоторых аммиакатов и полиаминных комплексов [c.293]

Таблица 1. Логарифмы констант образования аммиачных и полиаминных комплексов (при 20° С и [57(138), 59(140)]

Из рассмотрения кривых титрования, изображенных на рис. 1, следует, что органические полиамины с успехом можно применять в комплексонометрии в качестве титрантов. Однако их применение ограничено титрованием лишь тех ионов металлов, которые легко присоединяют атомы аминного азота в качестве лигандов, прежде всего Си, N1, Со, 2п, Сс1 и Hg. Кроме того, полиаминные комплексы очень чувствительны к кислотам, потому что, как уже говорилось, молекулы полиаминов способны присоединять несколько про- [c.16]

Устойчивые комплексы с фосфорилированными производными полиаминов образуют легкогидролизующиеся катионы же-лезо(П1), индий(П1), галлий(П1), титан(1У), хром(П1), таллий (П1) Примечательна высокая устойчивость их протонированных комплексов, в ряде случаев превосходящая устойчивость [c.202]

Нередко для фосфорилированных производных полиаминов наблюдается необычная последовательность изменения устойчивости комплексов переходных металлов (нарушение закономерности Ирвинга — Вильямса), выражающаяся в том, что комплексы никеля менее устойчивы, чем комплексы кобальта и цинка. [c.204]

При этом, для корректности сравнения, лиганды Ь (полидентатный) и V (монодентатный) должны иметь одинаковые донорные атомы и по возможности близкую структуру (например, Ь — алифатический полиамин, V — аммиак или алифатический одноатомный амин), а комплексы МЬ и — иметь одинаковое число донорных атомов и геометрию внутренней координационной сферы. Величины хелатного эффекта дпя некоторых систем приведены в табл. 6.3. [c.154]

Представители многих классов органических соединений являются хорошими донорами электронной пары и с катионами-комплексо-образователями образуют многочисленные комплексные соединения. Особенно хорошими лигандами являются азотосодержащие молекулы — амины, диамины и полиамины, аминокарбоновые кислоты и комплексоны, оксимы и диоксимы, нитрозофенолы, азотсодержащие макроциклы. Многие из этих комплексов очень устойчивы. Спирты, кетоны и карбоновые кислоты образуют малоустойчивые сольватные комплексы наподобие гидратных, или аквакомплексов. [c.133]

Методы выделения нуклеиновых кислот. При изучении химического состава и строения нуклеиновых кислот перед исследователем всегда стоит задача выделения их из биологических объектов. В главе 2 было указано, что нуклеиновые кислоты являются составной частью сложных белков — нуклеопротеинов, содержащихся во всех клетках животных, бактерий, вирусов, растений. Нуклеиновые кислоты обладают сильно выраженными кислыми свойствами (обусловлены остатками ортофосфорной кислоты в их составе) и при физиологических значениях pH несут отрицательный заряд. Этим объясняется одно из важных свойств нуклеиновых кислот—способность к взаимодействию по типу ионной связи с основными белками (гистонами), ионами металлов (преимущественно с М "), а также с полиаминами (спермин, спермидин) и путресцином. Поэтому для вьщеления нуклеиновых кислот из комплексов с белками необходимо прежде всего разрушить эти сильные и многочисленные электростатические связи между положительно заряженными молекулами белков и отрицательно заряженными молекулами нуклеиновых кислот. Для этого измельченный путем [c.96]

В отличие от комплексов циклических полиаминов и циклических поли-сульфидов, которые образуются за счет координационных связей с ионами переходных или тяжелых металлов, краун-эфиры образуют комплексы благодаря ион-дипольному взаимодействию с жесткими катионами, а именно катионами металлов I и П групп, для которых комплексообразование ранее не было известно. В этом состоит основная причина интереса многих химиков к краун-эфирам. [c.26]

Константы устойчивости К комплексов 2п(П) и N (11) с циклическим триамином [9]ан N3 в 10 и соответственно в 10 раз больще К комплексов соответствующего триамина с открытой цепью с теми же ионами, тогда как константы устойчивости комплексов с Си(П) как циклического, так и нециклического полиаминов примерно одинаковы. В комплексе диена (полиамина с открытой цепью) с Си(П) возможен как ос-, так и граи-тип изомерии (рис. 3.54), причем первый тип более устойчив [274]. Координирование в плоскости (ос-изомер) для данного циклического полиамина невозможно, поэтому образуется неустойчивый гра -изомер. Кроме того, циклическая структу- [c.187]

Рис. 3.52. Кристаллическая структура комплекса Fe циклическим полиамином 77 (т = п = 2) [14].

Комплексы металлов с полиаминами. Комплексы N, N -ди-(3-aминoпpo-пил)-пропилендиамина. [c.535]

Возможность кристаллизации комплексов, содержащих органические вещества, прежде всего зависит от устойчивости соответствующих комплексных ионов, которая характеризуется либо константами нестойкости, либо константами устойчивости. Произведение этих констант равно 1. Следует отметить, что ряд органических комплексов обладает сравнительно высокой степенью устойчивости. Это видно, например, из значения логарифмов констант таких полиаминных комплексов, как М(ЭДА)2, М(ТЭТА), М(ТАЭ) и т. п., представленных в табл. XIII,2 [8]. Под ЭДА, ТЭТА, ТАЭ, ДЭТА и ТАЭДА в таблице имеются в виду соответственно этилендиамин, триэтилентетрамин, три(аминоэтил)амин, диэтилентриамин и тетра(аминоэтил)этилендиамин. [c.268]

ИК-Спектры использованы также для исследования комплексов с более сложными соединениями диаминами и полиаминами, органическими кислотами, оксикислотами, спиртами, аминокислотами, комплексонами, Р-дикетоиами. [c.280]

Способность Ве40 (СНзСОО)б и р-дикетонатов Ве (И) сублимироваться при нагревании и растворяться в малополярных растворителях (экстракция) используется в технологии бериллия для его окончательной очистки и в химическом анализе. Важные для химии и технологии комплексы Ве с такими кислород-донорными лигандами, как СОз и ОН , а также с р--ионами уже упоминались (с. 36). Отметим в заключение, что Ве (II) в отличие от подавляющего большинства других катионов-комплексообразователей не дает с комплексонами хелатных соединений. Комплексоны, как известно [I, с. 164], представляют собой полиамино-поликарбоновые кислоты, обладают высокой (до 12) ден-татностью и содержат как кислород-, так и азот-донорные атомы. Наиболее прочные комплексы возникают, когда координируются и азот, и кислород с образованием пятичленных хелатных циклов (о хелат-ном эффекте см., например, [1]). [c.44]

Элюирование этилендиаминтетрауксусной кислотой. Полиамино-уксусные кислоты образуют с ионами РЗЭ более устойчивые комплексы, чем лимонная кислота. Устойчивость комплексов представлена на рис. 31. Наибольшие различия констант устойчивости наблюдаются у комплексов РЗЭ с ЭДТА и о-диаминциклогексантетрауксусной кислотой. Благодаря относительной простоте синтеза в настоящее время широко применяются ЭДТА, НТА и НЭДТА [90]. [c.120]

Селективность комплексометрических методов обычно невелика и зависит от того, какие именно донорные атомы являются реакционными началами титранта. Так, при титровании иодидом калия селективность достаточно высокая, потому что иодид-ионы образуют комплексы или осадки только с ионами ртути, серебра, свинца, висмута. Аммиак и полиамины также более селективны по сравнению, например, с комплексонами, так как они реагируют только с ионами Со, N1, Си, 2п, Сс1, Нд и Ад. Аммиак в качестве титранта имеет некоторые недостатки, связанные прежде всего с малой прочностью аммиакатов металлов, Применение полиаминов, например тетраэтилен-пентамина имеет преимущество как по селективности взаимодействия, так и по образованию прочных комплексных соединений. [c.270]

Крауны представляют собой простые циклические полиэфиры, содержащие от 9 до 60 атомов в кольце, в том числе от 3 до 20 атомов кислорода многие из них ирп комнатной температуре являются твердыми веществами и далеко не всегда используются как растворители. Некоторые крауны образуют весьма стабильные комплексы с рядом катионов металлов и катионом аммония. См. [13, 14]. В какой-то мере подобными свойствами обладают некоторые бпапклическпе диамины, содержащие оксиметиленовые мостики атомы азота расположены в голове мостиковон связи) эти соединения способны капсулировать катионы металлов с образованием криитатов. См. 15]. В обзоре [16] обсул<дается способность простых циклических полиэфиров, политио-эфиров, полиаминов и подобных соединений связывать ионы металлов. Обзор [17] также посвящен простым полиэфирам [c.29]

В анодной области потенциалов в качестве медиаторов применяют ферроцен и его замещенные, ароматические амины, комплексы переходных металлов с макроциклическими полиаминами, фта-лоцианинами, порфиринами и др. [c.477]

Макроциклические производные а,а -дикарбонилгетероциклов. в основном представлены координационными соединениями, свободные лиганды лишь в редких случаях можно выделить из комплексов Варьирование структур получаемых соединений достигается как изменением структуры полиаминов, вступающих в реакцию конденсации, так и применением различных темплатных агентов. При переходе от одного темплатного агента к другому структура образующегося соединения может совершенно измениться Поэтому получение каждого из типов лигандов протекает только в присутствии лишь определенного набора темплатных ионов Рассматриваемые в настоящей главе макроциклические лиганды образуют устойчивые комплексы как с d- я /-переходными, так и со щелочными и щелочноземельными металлами [c.122]

В химическом анализе часто используют следующие маскирующие вещества комплексоиы оксикислоты (винная, лимонная, малоновая, салициловая) полифосфаты, способные к образованию комплексов с шестичленной хелатной структурой (пиро- и триполифосфаты натрия) полиамины глицерин тиомочевина галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы амми , а также смесь веществ [например, KI в смеси с NH3 при комплексонометрическом титровании Си(П) в присутствии Hg(II)]. [c.208]

Из табл. 5.5 следует, что комплексы алкиламинов по устойчивости близки к аммиачным. Устойчивость аминных комплексов даже ниже из-за пространственных помех, возникающих в координационной сфере вследствие отталкивания алкильных остатков аминов. Диамины и полиамины неароматического характера (этилендиамин, диэтилентриамин и т. д.), способные к замыканию 5- и 6-членных циклов на металле, образуют комплексы с устой- [c.174]

Эпоксидные смолы, содержащие реакционноспособные эпоксидные группы, отверждаются многими низкомолекулярными соединениями, олигомерами и полимерами. В числе часто используемых с этой целью веществ — первичные алифатические и ароматические ди- и полиамины (полиэтиленполиамин, гексаметилен-диамин, диэтилентриамин, лс-фенилендиамин и т. д.), дицианди-амид, ангидриды ди- и тетракарбоновых кислот, третичные амины, их комплексы с ВРз и др. Алифатические диамины способны отверг ждать эпоксидные смолы на холоду, а отверждение ароматическими диаминами проводят при 80 °С и выше. Наиболее часто для отверждения эпоксидных смол на холоду используют полиэтилен-полиамины общей формулы H2N( H2 H2NH)яH, где п= 1- -4. [c.218]

В качестве отвердителей используют мономерные, олигомерные и полимерные соединения различных классов. По механизму [поликонденсации эпоксидные смолы отверждаются первичными и вторичными ди- и полиаминами, многоосновными кислотами щ их ангидридами, фенолоформальдегидными смолами резольно- го и новолачного типов, многоатомными спиртами и фенолами, о механизму полимеризации — третичными аминами, амино-фенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с нованиями. Реакции поликонденсации и полимеризации про-екают одновременно при отверждении эпоксидных смол дици-ндиамидом. [c.229]

Другой метод получения различных циклических полиаминов состоит во взаимодействии диаминов с кетонами или дикетонами с использованием ионов переходных металлов в качестве матриц. Кёртис [60] первым синтезировал комплексы циклического тетрамина 74 по известной реакции согласованной матричной конденсации с использованием в качестве матриц Сп(П), [c.65]

Дрю с сотр. [79-81] синтезировал с выходом 40 - 60% циклические полиамины 77 в которых одним из донорных атомов был атом азота пиридина. Эти соединения были получены взаимодействием 2,6-диацетилпиридина с тетраминами в присутствии Mg l2. Авторы сообщили об образовании комплексов данных соединений с различными веществами, содержащими иоцы переходных металлов. Эти работы представляли особый интерес в плане исследования хлорофилла, потому что явились первым примером использования иона Mg как матрицы в синтезе этого класса соединений. Другие циклические полиамины с пиридиновыми фрагментами описаны в обзоре [14]. [c.67]

ТИ множества комцлексов краун-соединений в различных растворителях, включая воду и метандл. В обзоре Кристенсена с сотр. [ 16] приведены величины констант устойчивости комплексов различных краун-эфиров, циклических полиаминов, циклических политиаэфиров, азакраун-эфиров и криптандов, а также величины изменений энтальпии АН), энтропии (Д5) и удельной теплоемкости (АСр). Эти термодинамические характеристики приводятся и в других обзорах [ 14, 15]. [c.132]

Хорошо известно, что циклические амины (в отличие от краун-эфиров) образуют комцлексы с ионами переходных и тяжелых металлов, являющимися "мягкими" кислотами, так как донорные атомы циклических аминов -атомы азота - принадлежат к "мягким" основаниям. В области циклических полиаминов значительные успехи бцли достигнуты в биохимии и биофизике порфирина, включая гем [комцлекс порфирина с Fe(II)] и хлорофилл [ комплекс хлорина с Mg(II) ], которые можно отнести к краун-соединениям. Были получены различные комплексы металлов, установлена их структура и изучено взаимодействие с молекулярным азотом, кислородом и т.д. Успехи в исследовании порфиринов отражены в обзорах Иошида и Огоши [11, [c.186]

Как известно, многие циклические полиамины синтезируют с использованием ионов металлов в качестве матриц. Комплексы, образующиеся в результате этих реакций, обычно устойчивы. Свободные циклические прлиами-ны редко можно прлучить путем разложения их комцлексов, что говорит о высоких константах устойчивости комплексов циклических аминов вообще. [c.187]