Кластеры подвижной

Показанные отличия в Ла -с между донорными и акцепторными МСС объясняются тем, что у донорных МСС щелочные металлы в значительной степени, хотя и не полностью, ионизируются, а у акцепторных МСС передача заряда связана с передачей электрона от углеродной матрицы к внедряемому соединению. Меньшие значения Длс-с У акцепторных МСС, чем у донорных, связаны, по-видимому, с пониженной величиной передаваемого заряда у акцепторов по сравнению с донорами. Чем меньше размеры внедренных кластеров в плоскости слоя, тем выше механические напряжения углеродной матрицы МСС. Внедрение положительно заряженных атомов щелочных металлов происходит по механизму их взаимного отталкивания в связи с их относительно слабой связью с макроанионом углеродной матрицы и их положительным зарядом. Максимально большая подвижность внедренных слоев подтверждается высокой реактивностью МСС с тяжелыми щелочными металлами на воздухе. Образование МСС графита с калием можно описать следующими реакциями [c.268]

Жидкое состояние. Структура жидкости. Жидкость имеет много общего с твердым состоянием. Компактное расположение частиц обусловливает высокую плотность и малую сжимаемость по сравнению с газами. Структура и внутреннее строение жидкостей и твердых тел во многом схожи и характеризуются упорядоченным расположением частиц. У кристаллических твердых тел упорядочение распространяется на огромное количество межатомных расстояний, т. е. ближний порядок переходит в дальний. В жидкости вследствие относительно высокой подвижности частиц упорядоченность ограничивается небольшими островками (агрегатами, или кластерами ), причем последние ориентированы друг относительно друга беспорядочно и часть пространства между ними остается не заполненной веществом. Эти образования нестабильны, связи в них постоянно разрушаются и вновь возникают. При этом происходит обмен частицами между соседними кластерами. Таким образом, в структурном отношении для жидкости характерно наличие лабильного (подвижного) равновесия, обусловленного относительной сво- [c.238]

Показано, что нелинейные эффекты могут приводить к самоорганизации пузырьков, смоделировано формирование как подвижных древовидных пузырьковых скоплений, так и неподвижных пузырьковых кластеров. Характерные размеры пузырьков в структурах, а также размер и форма самих структур согласуются с экспериментальными наблюдениями. [c.56]

Изучение вклада в реальную структуру всевозможных дефектов сталкивается с трудностями, которые обусловлены многообразием источников дефектообразования. В связи с этим необходима их систематизация, в основу которой можно положить принцип, учитывающий степень воздействия этих дефектов на диссипацию энергии в монокристаллах. На основе этого принципа всю совокупность дефектов условно можно разделить на три группы. К первой группе относятся так называемые трехмерные дефекты — всевозможные включения макроскопических размеров. Ко второй группе относятся двумерные дефекты — блочные и малоугловые границы, линии скольжения и дислокации. И, наконец, к третьей группе можно отнести одномерные дефекты вакансии, примеси, кластеры. Так как почти все вышеуказанные дефекты в монокристаллах при высоких температурах подвижны, то учесть их вклад без знания динамики дефектов практически невозможно. Несомненно, более эффективное влияние на реальную структуру оказывают дефекты третьей группы, поскольку их плотность в монокристаллах может быть очень высокой. [c.77]

Вязкость воды в интервале температур 2—20 °С понижается при повышении давления и достигает минимума при давлении 1000 кг/см [19]. Однако до давления 200 кг м2 это снижение не очень велико. Чем выше температура, тем более пологим становится минимум. Это изменение связано с тем, что плотность структурных ассоциатов в воде меньше, чем плотность мономерной ( свободной ) воды. Под давлением кластеры разрушаются, что приводит к двоякому изменению условий. С одной стороны, возрастает относительное число свободных молекул воды, имеющих большую подвижность, чем кластеры, что приводит к уменьшению вязкости. С другой стороны, структура воды становится более плотной, что приводит к увеличению вязкости. При относительно низких давлениях основное значение имеет первый эффект, а после прохождения минимума решающим оказывается второй эффект. [c.121]

Вполне уместно закончить данную теоретическую статью утверждением о важной роли исследований с использованием вычислительной техники (численного моделирования), которая должна дать много в этой области. Чистая вода уже давно является объектом интенсивных исследований с помощью численных методов. Сравнительно недавно появился метод молекулярной динамики, используемый для моделирования алканов и полимеров [14, 15]. По-видимому, применение этих методов становится естественным и неизбежным этапом для описания молекулярной подвижности и структуры кластеров воды, внедренных в парафиновую или полимерную матрицу. [c.29]

Если помимо существования слоев с ограниченной подвижностью имеет место и полное заполнение пор водой, то количество избыточной (по отношению к слоям с ограниченной подвижностью) воды будет зависеть от свободного эквивалентного диаметра и, как показано на рис. 19.5. Если d —диаметр кластера или агрегата из п молекул объемной воды при комнатной температуре, то можно установить наличие двух областей для з 2 з< < 4 и 2/ с 4. Только во втором случае вода принимает вдоль оси поры структуру объемной воды. С помощью рис. 19.5, из кото- [c.331]

Возможны положительные и отрицательные отклонения от закона (1.1). В первом случае [А] /й([А] > О, а во втором сР [А] / [А]2< 0. Положительные отклонения означают, что сорбция каждой молекулы А облегчает сорб-цию следующей молекулы. Возможны два механизма положительных отклонений повышение подвижности макромолекул под влиянием растворенного вещества (пластификация) и образование агрегатов (кластеров) из нескольких молекул А, растворенных в полимере [8—12]. Отрицательные отклонения от (1.1) соответствуют случаю, когда в полимере существует ограниченное число (концентрация) центров, способных сорбировать по одной молекуле растворенного вещества А с ростом концентрации А в полимере число свободных центров снижается. Примеры изотерм обоих типов будут рассмотрены ниже. [c.20]

Таким образом, в главной релаксационной области у ПС, как и у ПВХ, имеются два температурных перехода. Их наблюдали также Вада и его сотр. при дилатометрических и акустических измерениях в ПС. Как и в случае ПВХ, можно ожидать, что при размораживается сегментальная подвижность в наиболее неупорядоченных и рыхлых областях полимера, а при Гх = = 7 g — в более упорядоченных (в некристаллизующихся кластерах). [c.113]

Функция сконцентрированных в гетерохроматине разных типов повторов не выяснена или вскрыта далеко не до конца. К ним относятся так называемые сателлитные ДНК, содержащие повторы от нескольких нуклеотидных пар до сотен нуклеотидных пар, а также разные типы потенциально подвижных элементов. В гетерохроматин помещены также жизненно важные для каждой клетки тандемно повторяющиеся гены, кодирующие рибосомные РНК. Вряд ли можно дать исчерпывающий ответ на вопрос, почему рибосомные гены и подвижные (или когда-то бывшие подвижными) элементы сконцентрированы в гетерохроматине. Характер распределения сгруппированных подвижных элементов по гетерохроматиновым районам хромосом дрозофилы одинаков в разных линиях и, следовательно, скорее всего рисунок их распределения поддерживается отбором (Pimpinelli et al., 1995). Образование таких кластеров подвижных элементов в гетерохроматине отражает процессы эволюции генома. [c.16]

Прямые доказательства существования иона Н3О+ получены при исследовании моногидратов серной, азотной, галогеноводородных и хлорной кислот методом протонного ядерного магнитного резонанса и рентгеноструктурным методом, а также при исследовании кислых растворов методами ИК-спектроскопии и измерения молярной рефракции. Ион Н3О+ представляет собой сильно сплюснутую пирамиду, в вершине которой расположен атом О углы при вершине равны 115°, длина связи О—Н составляет 0,102 нм, а расстояние Н—Н 0,172 нм. Ион Н3О+ окружен гидратной оболочкой, причем в первичной гидратационной сфере содержится, по-видимому, 3—4 молекулы воды. Чаще всего комплексу из Н3О+ и молекул воды приписывают формулу Н9О4+. Подвижность такого кластера вряд ли может превысить подвижности гидратированных ионов К+ и С1-. Поэтому для объяснения высокой подвижности ионов водорода предполагают непосредственный перескок протона от частицы Н3О+ к ориентированной соответствующим образом соседней молекуле воды [c.84]

Жидкое состояние. Структура жидкости. Жидкость имеет много общего с твердым состоянием. Компактное расположение частиц обусловливает высокую плотность и малую сжимаемость по сравнению с газами. Структура и внутреннее строение жидкостей и твердых тел во многом схожи и характеризуются упорядоченным расположением частиц. В кристаллических твердых телах упорядочение распространяется на огромное количество межатомных расстояний, т.е. ближний порядок переходит в дальний. В жидкости вследствие относительно высокой подвижности частиц упорядоченность ограничивается небольшими островками (агрегатами или кластерами), причем последние ориентированы друг относительно друга беспорядочно и часть пространства между ними остается не заполненной веществом. Эти образования нестабильны, связи в них постоянно разрушаются и вновь возникают. При этом происходит обмен частиц между соседними кластерами. Таким образом, в структурном отношении для жидкости характерно наличие лабильного (подвижного) равновесия, обусловленного относительной свободой перемещения частиц. Образование лабильных агрегатов в жидкости наблюдается даже при температурах, намного превышающих температуру кристаллизации. С понижением температуры стабильность таких агрегатов увеличивается и вблизи температуры кристаллизации жидкости имеют квазикристалличе-ское строение, т.е, возрастает количество агрегатов, они становятся больше по размерам и начинают определенным образом ориентироваться друг относительно друга. [c.144]

Установленные в последние годы новые явления доказали цепной характер разложения ATM различными видами воздействия экспериментально установлены наличие предвзрывной проводимости и люминесценции, которые являются следствием размножения электронных возбуждений в ходе реакции [1] экспериментально и теоретически показано, что при определенных условиях реакция автолокализуется с образованием реакционной зоны, которая во внешнем поле может мигрировать по кристаллу с подвижностью электронных носителей в формировании реакционной зоны определяющую роль играют структурные дефекты кристаллической решетки (точечные дефекты и дислокации) и продукты реакции - малые кластеры металла после прекращения внешнего воздействия процессы в реакционной зоне продолжаются в течении длительного времени (несколько часов), имеют автоколебательный характер и могут быть либо затухающими, либо приводить к взрыву образца. [c.89]

При более высоких температурах точечные дефекты приобретают заметную подвижность. Участвуя в тепловых блужданиях, оии могут аннигилировать, улавливаться и задерживаться имеюшимися в материале примесями, адсорбироваться дислокациями и границами зерен. Кроме того, некоторые точечные дефекты встречаются с другими аналогичными дефектами и образовывают скопления — кластеры. С ростом температуры облучения роль перечисленных эффектов быстро возрастает, и при обычных температурах работы реактора (Г 50 °С) накопление точечных дефектов становится невозможным, уступая место более энергетически стабильным образованиям — комплексам дефектов в форме кластеров. [c.29]

Этот факт вполне объясним тем, что при вьпвснении нефти в линейной модели растюром полимера не осталось зон с нефтяными кластерами, которые наблюдались в плоской модели. Раствор ПАВ увеличил подвижность некоторых из них за счет снижения капиллярных сил и, как следствие, увеличил нефтеотдачу. [c.14]

В соответствии с предложенной моделью процесса вытеснения нефти соотношение (2.5.4) будем использовать для всех подвижных кластеров, составляющих вытесняемую фазу, включая элементы протяженностью от добывающей до нагнетательной скважины на всех стадиях процесса вытеснения. Неподвижные кластеры нефти будут иметь размеры /,,, менее / , и, следовательно, скорость всех блобов менее будет равна нулю. [c.30]

Импульсным лазерным испарением фафита в потоке гелия получены углеродные кластеры разных размеров и формы. Исследования подвижности ионизированных кластеров, состоящих из 34-64 атомов, в дрейфовой трубке показали, что отжиг кластеров дает два изомера фуллерен и нефуллереновый изомер, идентифицируемый как большое моноциклическое колы1о. Результаты свидетельствуют, что моноциклическое кольцо является довольно устойчивой формой углеродных кластеров и объединение таких колец с последующим отжигом может служить возможным механизмом газофазного синтеза фуллеренов. [c.125]

Воздействие присадок, загрязнений. Присутствие значительной добавки оксида алюминия, как это имеет место в алюмосиликатных катализаторах, уменьшает те физические изменения, которые происходят при нагревании в области 478—863°С в парах воды прн атмосферном давлении [337]. В случае чистого кремнезема. это происходит вследствие днфф -зпи кремнезема в присутствии водяного пара, благодаря чему микроскопические кластеры, состоящие из небольших кремнеземных частиц, превращаются в сплошную массу, как если бы они подвергались локализованному расплавлению. Это ведет к понижению объема пор, что и происходит при температурах выше 700°С. В присутствии оксида алюминия подвижность кремнезема понижается, отчасти по той же причине, что и в случае, когда оксид алюминия понижает растворимость кремнезема. Были проведены обширные исследования структурных изменении, происходящих в алюмосиликатных гелях под воздействием водяного пара прн температурах выше 700°С [338, 339]. Локализованная природа уплотнения отдельных корпускулярных кластеров с образованием участков сплошной массы наблюдалась под оптическим микроскопом посредством окрашивания нагретого алюмосиликатного катализатора красителем метиловым красным из бензола. Исходный катализатор окрашивался равномерно в розовый цвет, но после указанного процесса термического старения на катализаторе появлялись бесцветные лока- [c.748]

Энергия активации самодиффузии воды в цеолитах, по-видимому, изменяется антибатно размеру впутрикристаллических каналов. Это свидетельствует, что в таких открытых структурах, как цеолиты тппа X и У, цеолитная вода подобна жидкой воде. В более плотных структурах, таких, как гейландит или анальцим, отдельные молекулы воды координируются с катионами и ионаш кислорода каркаса. В этом случае механизм диффузии предполагает движение отдельных молекул воды, а не кластеров. Обычно величина энергии активации лежит в пределах значений, полученных для диффузии в жидкой воде и во льду. В более открытых структурах величины ближе к жидкой воде, в то время как более плотные цеолиты по подвижности молекул воды более похожи на лед. [c.698]

АТФ представляет собой термодинамически нестойкое соединение. Нестабильность АТФ определяется, во-первых, электростатическим отталкиванием в области кластера одноименных отрицательных зарядов, что приводит к напряжению всей молекулы, однако сильнее всего связи — Р—О—Р—, и, во-вторых, конкурентным резонансом. В соответствии с последним фактором существует конкуренция между атомами фосфора за неподеленные подвижные электроны атома кислорода, расположенного между ними, поскольку на каждом атоме фосфора имеется частичный положительный заряд вследствие значительного электронакцепторного влияния групп Р=0 и Р—О . Таким образом, возможность существования АТФ определяется наличием достаточного количества химической энергии в молекуле, позволяющей компенсировать эти физико-химические напряжения. В молекуле АТФ имеется две фосфоан-гидридных (пирофосфатных) связи, гидролиз которых сопровождается значительным уменьшением свободной энергии (при pH 7,0 и 37 С) [c.191]

Хотя исследованию воды посвящено множество работ, вопрос об ассоциации молекул воды между собой и с молекулами других веществ выяснен не полностью [78]. Жидкость представляют в виде подвижной несовершенной каркасной структуры с молекулами воды на месте дефектов [59] при этом структура каркаса удерживается водородными связями. Действительно, в некотором смысле каждый отдельный малый объем жидкой воды можно представить в виде макромолекулы или структуры состава (Н20) . По предположению Полинга структура жидкой воды подобна структуре газовых гидратов, построенных из кластеров упорядоченной воды [120, 121]. Наличие кластерных структур можно рассматривать на основании представлений о существовании пентагональных додекаэдров, содержащих 20 молекул воды, каждая из которых образует три водородные связи [50]. В пользу додекаэдрической структуры (Н40О20) высказывается Джеффри [75], изучавший гидраты четвертичных аммонийных солей, содержащих до 70% воды. Дополнительные данные, подтверждающие образование додекаэдрических структур, были также представлены Маленковым [98]. Результаты спектральных исследований в вакуумной ультрафиолетовой и в инфракрасной областях находятся в соответствии с теорией, согласно которой содержание [c.10]

ЦСК с катионами Се + после термопаровой обработки, и особенно после окислительной регенерации, резко теряют каталитическую активность, а кристаллическая структура при этом заметно разрушается. Интересно поведение катионов с переменной валентностью в ЦСК в связи с необ.ходимостью высокотемпературной паровой активации и периодической окислительной регенерации катализатора, а также в связи с контролем за сохранением актавности и селективности этих контактов. В [90] показано, что при окислительной регенерации происходит окисление Се + с образованием полиядерных кислородных кластеров Се +—О—Се + [91], включающих мостичный некаркасный кислород, обладающий высокой подвижностью и реакционной способностью. Установлено [90], что такое окисление начинается уже при высущивании образцов на воздухе и, по-видимому, характерно для цеолитов с катионами переменной валентности. Найдено, что окисление катионов Се + в ЦСК является обратимым процессом, однако многократное использование жестких условий обработки водородом приводит, вероятно, к дегидроксилированию поверхности и необратимому снижению активности ЦСК. Авторы показали, что высокая стабильня активность ЦСК наблюдается, если они содержат катионы церия и лантана одновременно, причем наилучшим соотношением двух этих катионов в образце является примерно равное их количество. В этом случае высокая активность сочетается с достаточной стабильностью образца. [c.61]

Это схема механизма общего типа. Она была принята долгое время. Основные вопросы, которые при этом обсуждались, состоят в следующем какая стадия является лимитирующей и происходит ли перенос протона по цепочке водородных связей путем туннелирования Модель, предполагающая туннелирование [уравнения (2.32) и (2.34)], на лимитирующей стадии переноса согласуется с наблюдаемыми временами жизни Н30+ в воде (тн = 3 10 -12с, TD/TH = 1,.4) и во льду (тн = = 10 13с, Тд/Tg 8- -9), однако, согласно этой концепции, нельзя объяснить аррениусовский тип температурной зависимости подвижности (Еа = 2,6 ккал/моль) [177]. По некоторым оценкам, спонтанные вращения молекул воды происходят медленнее, чем перенос протока (последняя величина оценивалась по экспериментальным данным), однако вращение в условиях действующего поля, созданного новым присоединяемым протоном с левой стороны цепи, может быть согласовано с наблюдаемой подвижностью и изотопным эффектом, и в таком случае стадию (2.34) можно рассматривать как лимитирующую для скорости всего процесса [177]. Взаимодействие туннельных переходов соседних протонов рассматривали как причину непрерывного фона колебательных спектров водных растворов кислот [820, 866, стр. 278а]. Другая квантовомеханическая модель, включающая в качестве лимитирующей стадии перенос протона по водородной связи, чему соответствует потенциальная функция с двумя минимумами (2.32), позволяет описать также и аррениусовскую температурную зависимость подвижности без специальных предположений о конкретной форме барьера, разделяющего две потенциальные ямы [ЗЗОа]. Практически все акты переноса осуществляются, согласно этой модели, над барьером, а туннелирование предполагается вероятным только для немногих возбужденных состояний вблизи вершины барьера. Некоторые успехи были достигнуты в выяснении вида потенциальной функции для кластеров молекул воды, связанных водородной связью [278 а]. [c.296]

Рис. 21-6. Схематическое изображение сннтаз-ного комплекса, катализирующего образование жирных кислот. В животных тканях ферменты, участвующие в синтезе жирных кислот, сгруппированы вокруг адилпереносящего белка (АПБ). 4 -фосфопантетеиновая простетическая группа (Фп) связана с остатком серина (рис. 21-5). Она образует как бы подвижную руку (длиной 2,0 нм), которая переносит остатки жирных кислот от активного центра одного фермента к активному центру другого (на схеме против часовой стрелки), В клетках бактерий и растений ферменты синтазной системы жирных кислот существуют не в форме кластера, а в виде отдельных полипептидов.

С. Они установили, что энергия активации протонной проводимости приблизительно постоянна в отличие от энергии активации проводимости других ионов, для которых она максимальна при температуре, соответствующей максимальной плотности раствора. Вакансии, обеспечивающие гидро-дийамическую миграцию ионов, имеются и в кластерах — группах молекул воды по Франку—Вену, и в мономерной воде между группами. Вращение молекул воды, необходимое для црототропной проводимости, проргсходит только в мономерном состоянии. В большинстве случаев преобладает этот механизм проводимости, однако при температуре ниже 2°С возрастает величина гидродинамической подвижности. Высокое давление разрывает водородные связи и облегчает вращение молекул НгО и ионов Н3О+. С этим явлением связано более быстрое возрастание проводимости при повышении давления растворов НС1 по сравнению с растворами КС1. При давлении 1500 бар проводимость определяется скоростью квантовомеханических туннельных переходов протона. [c.338]

В. А. Авраменко, А. П. Голиков (Институт химии ДВНЦ АН СССР). Одной из проблем, возникающих при моделировании адсорбционных процессов в численном эксперименте, является проблема жесткости адсорбента. Особенно важно учитывать подвижность атомов адсорбента при рассмотрении молекулярно-сито-вого действия адсорбентов. Так, например, величины энергетических барьеров проникновения молекул в полость цеолита типа А пол-ностью определяются подвижностью иона NbSh в восьмичленном окне. Высота энергетического барьера, определенного при минимизации энергии взаимодействия в системе молекула—кластер цеолита для адсорбции метана на NaA при подвижном ионе NaSn. почти в 3,5 раза больше, чем при неподвижном. Применение модели подвижного иона позволяет получить разумные значения энергетических барьеров. Для точного определения величины барьера необходим учет согласованного движения всех ионов цеолитной ячейки. [c.88]

И отсутствие замерзания, и неспособность ионов заходить в поры, содержащие воду с ограниченной подвижностью, можно бъяснить существованием фрагментированных кластеров типа мономеров, димеров и т. д. Следовательно, присутствие этих фрагментированных кластеров предотвращает агрегацию и кооперативное расширение, которое является непременным условием существования льдоподобной структуры. В то же время способность гидратировать ионы у этих кластеров понижена, что приводит к низкой растворимости и, следовательно, к низким значениям степени удерживания в процессе обессоливания [1, 2]. Это может послужить микроскопической механической основой модели, включающей растворение и диффузию и успешно используемой для описания процесса обессоливания. [c.328]

Модель фрагментированных кластеров, предложенная выше, согласуется также с результатами ИК-спектроскопических исследований пористых стекол [1] и ацетата целлюлозы [2]. В самом деле, изучение ИК-спектров подтверждает правильность первоначальной модели и ее пригодность для объяснения механизма обессоливания воды с помощью мембран на основе пористых стекол [31]. При малых степенях покрытия, не достигающих уровня, необходимого для появления воды с ограниченной подвижностью, на поверхности адсорбируются изолированные мономеры (НзО+) и небольшие кластеры (Н5О2+) воды с ограниченной поступательной, но повышенной вращательной подвижностью. Дополнительная адсорбция увеличивает образование водородных связей и уменьшает вращательную диффузию. После образования адсорбционных слоев с ограниченной подвижностью мономеры, димеры и другие кластеры невысокой степени ассоциации проникают в поры и адсорбируются на их внутренней поверхности. Эти частицы обнаруживают более низкую степень ассоциации друг с другом, чем полностью кластеризованная псевдообъемная вода. [c.329]

Стерические факторы связаны со структурой клубка, влияние его плотности не идентично влиянию стерических препятствий, в случае которых играет роль еще и конфигурация. Клубки мало растворимы, но они достаточно проницаемы для низко молекулярного соединения [11, 44]. Степень проницаемости клубка в 0-растворителе имеет тот же порядок, что и в хороших растворителях, и составляет по Фольмерту и Штутцу 5—20% от объема клубка [45]. Реакции полимеров с различными функциональными группами могут протекать на поверхности клубков, в то время как в случае низкомолекулярных реагентов возможно их проникновение внутрь клубка и участие в реакциях с находящимися там функциональными группами [46]. Реакции на поверхности или диффузионно-контролируемые реакции превалируют, если состав двух взаимодействующих полимеров различается более чем на 5% (например, вследствие большой химической неоднородности) и если клубки сжимаются или они несовместимы [42]. Окружение функциональных групп также влияет на их реакционную способность [47]. Кроме всех перечисленных выше факторов, на течение реакции может влиять и сам растворитель, с помощью которого образуются сольватационные слои, кластеры молекул и т.д. [48]. Функциональные группы зачастую более подвижны, чем фрагменты макромолекулы, причем при этом имеет значение размер вновь вводимой группы. [c.20]

При бомбардировке замороженной гомогенной смеси воды и метанола наблюдается эмиссия смешанных кластеров типа Н+(Н20)г1(СНз0Н)т [265]. Анализ молекулярного состава кластеров разного размера показал, что в сольватной оболочке малых кластеров преобладают молекулы спирта, а по мере увеличения размеров кластеров растет относительное количество молекул воды. Аналогичная зависимость наблюдается и для смешанных кластеров этого типа, образующихся в смеси паров воды и метилового спирта, т. е. в условиях, когда кластеры образуются в результате последовательного присоединения молекул к иону [266]. Изменение состава кластеров по мере увеличения их размеров объясняется тем, что дипольный момент молекулы спирта (1,71 дебая) меньше дипольного момента молекулы воды (1,87 дебая), а поляризуемость спирта (а = 3,9) выше, чем у воды (а=1,49). Поэтому на ранней стадии сольватации, когда молекулы располагаются вблизи иона, где электрическое поле велико, энергетически более выгодно присоединение молекул спирта. По мере удаления от иона напряженность электрического поля уменьшается, вклад наведенного дипольного момента в энергию связи падает и увеличивается вероятность присоединения молекул воды. Такой отбор молекул при формировании сольватной оболочки кластера возможен только в подвижной среде (газ или жидкость). Если бы кластеры выбивались из мишени как целое, то состав сольватных оболочек был бы одинаковым для кластеров любых размеров. [c.186]

Естественно отнести переход при = 57 °С, характеризующийся меньшей величиной кажущейся энергии активации, к размораживанию сегментального движения в разупорядоченных областях, а переход при = 85 °С, имеющий более высокую кажущуюся энергию активации, — к размораживанию сегментальной подвижности внутри антикристаллических кластеров и, возможно, к появлению некоторой подвижности этих образований. [c.110]

Согласно теории Гарии—Мотта, при поглощении кристаллом AgBr одного фотона образуется один электрон в зоне проводимости и дырка в валентной зоне. Часть электронов в зоне проводимости оседают на примесных поверхностных уровнях. Захваченные ловушками электроны взаимодействуют с междоузель-ными свободными ионами Ag+, образуя на месте ловушки нейтральный атом Ag с малым временем жизни (наибольшее — несколько секунд). При повторении процесса на одном и том же месте образуется кластер из двух атомов Ag, время жизни которого определяется уже несколькими днями. Когда кластер разрастается до трех или более атомов, можно считать, что получено устойчивое скрытое изображение, пригодное для химического проявления. Теория Митчела (1957) также основана на представлении об образовании электронно-дырочных пар, однако предполагается, что сначала междоузельный Ag- - улавливается дефектом кристалла в решетке или на поверхности. Затем этот ион нейтрализуется электроном, и процесс повторяется до образования устойчивого скрытого изображения. Для нашего рассмотрения несущественно, присоединяется ли ловушка к подвижному иону Ag- - или, наоборот, ловушка движется к иону. Существенной стадией является создание электронно-дырочной [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология