Орнитина производные

При выборе или планировании защиты аминогрупп существенны многие факторы. Надо учитывать, с какой лёгкостью вводится данная защита в случае определенной аминокислоты, насколько хорошо она выполняет свою защитную функцию, насколько группа устойчива в условиях пептидного синтеза, насколько хорошо защищен соседний хиральный центр (для всех остатков а-аминокислот, кроме глицина) от рацемизации, насколько легко защитная группа может быть удалена в процессе синтеза или по его окончании. Ввиду того что аминогруппы могут присутствовать также и в боковой группировке некоторых аминокислот (например, в лизине, орнитине) и в связи с необходимостью иметь для синтеза защищенные производные как пептидов, так и аминокислот, возникает потребность использования ряда защитных групп, которые можно было бы удалять избирательно. Чаще всего это достигается применением защитных групп, лабильность которых ступенчато изменяется в зависимости от кислотности среды, или же сочетанием разных групп, удаляемых соответственно кислым и иным (например, щелочным) агентом. [c.371]

Как видно, в структуре грамицидина 8 имеются 2 остатка орнитина (Орн), производные аминокислоты аргинина и 2 остатка неприродных В-изомеров фенилаланина. Стрелки указывают направление синтеза от КН,-групп к СООН-группам каждого остатка, и вследствие цикличности грамицидин 8 не имеет конца. [c.77]

Уксусная кислота также вовлечена в биохимические циклы синтеза алкалоидов. Например, первоначальной стадией биосинтеза алкалоида тропи-на, встречающегося в природе в виде различных сложных эфиров, служит взаимодействие а-аминокислоты орнитина и уксусной кислоты. При этом наиболее вероятным является промежуточное образование производного пирролидина, называемого гигрином. [c.464]

Рис. 12.3. Зависимость от pH при низкой ионной силе (Г/2 = 0,001) активности химотрипсина (1), полианионного производного химотрипсина на сополимере этилена с малеиновой кислотой (2) и поликатионного производного химотрипсина с поли-Ь-орнитином (3), определенной по гидролизу этилового эфира М-ацетил-Ь-тирозина [17].

Производные пиридоксина — фосфопиридоксаль и фосфопиридок-самин — являются коферментами аминотрансфераз, которые выполняют важную функцию при обмене белков в процессе переаминирова-ния аминокислот, а также коферментами декарбоксилаз некоторых аминокислот (лизина, орнитина и др.). [c.145]

Важным производным гуанидина является аргинин (см. стр. 793). Он может быть получен синтетически—действием цианамида на орнитин [c.853]

Щелочные условия не являются обязательными — реакция протекает и в кислой среде, особенно когда это касается первичных аминов. Для предотвращения образования аминоацильных производных берут разбавленный ангидрид. Другие полярные группы, способные ацилироваться вместе с главными амино-(или имино)-группами, общими для всех аминокислот, включают ОН-группы серина, треонина, оксипролина й тирозина, МНа-группы боковых цепей орнитина и лизина, 5Н-группу цистеина, а также имидазольную, гуанидиновую и индольную группы гистидина, аргинина и триптофана соответственно. В особых условиях можно получить диацильные производные всех этих аминокислот, за исключением аргинина при введении двух ацильных групп в гуанидиновое ядро получаются три-ацильные производные. [c.107]

Диникотиноилорнитин (производное орнитина и никотиновой кислоты) является продуктом обмена у кур. Фенилуксусная кислота выводится из организма животных в виде фенацетуровой кислоты СбНзСНгСО—NH—СН2СООН (продукт сочетания с глико-колем), хлорбензол связывается цистеином и удаляется из организма в виде [c.356]

Бензойная кислота, являющаяся прототипом ароматических карбоновых кислот, найдена в различных бальзамах (толуанском, перуанском) в виде эфира она содержится в значительных количествах (12—18%) в бензойной смоле. Производное бензойной кислоты и гликоколла, гн пну ров а я кислота СвНзСОЫНСНзСООН, является продуктом, выделяемым животным организмом в особенно больших количествах оиа содержится в моче лошадей и крупного рогатого скота, из которой раньше и получалась. В организме птиц бензойная кислота связывается с аминокислотой орнитином, образуя орнитуровую кислоту [c.644]

N-2,4-Динитрофенильное производное грамицидина С использовано и для дальнейшего уточнения строения антибиотика при гидролизе обработанного 2,4-динитрофторбензолом грамицидина С был выделен-6-(2,4-ди-н11трофенил)-орнитин [c.741]

Биосинтез X. а. вдет через антраниловую к-ту. При образовании алкаловдов типа IV вторым предшественником является орнитин или аспарагиновая к-та. Большинство X. а. синтезировано, X. а. обладают широким спектром фармакологич. действия антихолинэстеразным, противомалярийным, желчегонным, бронходиляторным и др. Нек-рые алкаловды и ок. 50 синтетических производных нашли применение в медицине. [c.264]

Робинсон рассматривал свой синтез как модель того процесса, который приводит в растениях к образованию алкалоидов тропановой группы. Метиламин и ацетон (или соответствующие их производные) являются вполне вероятными продуктами метаболизма, а янтарный диальдегид может образовываться при окислении орнитина. Пользуясь несложными схемами альдольной конденсации и, главным образом, других простых конденсаций, происходящих при синтезе тропинона, Робинсон предложил возможный механизм фитохимического синтеза большого числа алкалоидов [9]. [c.289]

По типу реакции колхицина с аммиаком и аминами впервые получены аминокислотные производные зтого алкалоида. Изучены условия реакции и свойства полученных соединений. Доказано со -замещение в колхициновых производных орнитина и лизина и о< -замещение в аргинине. Всего синтезировано 17 колхициновых производных аминокислот в том числе исходя из гликокола, -аланина, глутаминовой кислоты, основных аминокислот и дипептидов. Это первое систематическое исследование взаимодействия алкалоида с аминокислотами. [c.292]

Полученный как побочный продукт лактам (I) дает при аминолизе производное замешенного нитрогуанидина (II) и лактам орнитина (III) [156]. Нитрогруппа отщепляется удобнее всего гидрированием в присутствии палладия или никеля Ренея или же в случае серусодержащих остатков аминокислот гидрированием с палладиевым катализатором при добавке эфирата трифторида бора, хотя этот метод деблокирования не свободен от побочных реакций. Успешно применялся также метод расщепления с помощью HF [63]. [c.126]

Найдено, что кальций-связывающие участки некоторых белков относительно богаты остатками у-карбоксиглутаминовой кислоты. Она встречается, например, 10 раз в первых 33-х остатках последовательности из 582-х остатков протромбина, причем каждый раз в виде близко расположенных дублетов. Карбоксилирование остатков глутаминовой кислоты в этом белке, по-видимому, осуществ ляется в присутствии витамина К [15]. Как производное малоновой кислоты, она декарбоксилируется в процессе кислотного гидролиза, но может быть выделена после щелочного гидролиза [16], однако она дает крайне слабую реакцию с нингидрином. Установлено, что цитруллин (7), который долгое время считали промежуточным продуктом щелочной деградации аргинина в орнитин, входит в состав белка клеток сердцевины волос млекопитающих и игл дикобраза [17]. [c.232]

Другой подход к получению пептидов аргинина состоит в использовании производных орнитина, содержащих в боковом радикале защитные группы, с последующим превращением на конечных стадиях синтеза орнитиновой боковой группировки в аргини-новую схема (27) . Таким путем можно избежать осложнений при синтезе, связанных с наличием в молекуле гуанидиновой функции. [c.386]

Всего нами получено 17 колхициновых производных аминокислот. Для продуктов колхицидирования лизина, орнитина и аргинина доказано место вступления остатка колхицина. [c.8]

Аналогичные доказательства 07-положения остатка колхицина в орнитиновом и лизиновом прошводном получено в результате метилирования карбоксила этих веществ ИК спектры метиловых эфиров ("д" и "ж ) колхициновых производных орнитина и лизина содержат [c.180]

В отличие от колхициновых производных орнитина и лизина при бен-зоюпфовании этого вещества в ИК спектре не появляется новой [c.182]

Большинство приготовленных нами аминокислотных производных колхицина были исследованы на противоопухолевое действие. Однако данные этих исследований не опубликованы. Для колхицидил-А -лизина в колхшшдил-/ -орнитина Н.ЯЛОрченко (Лаборатория экспериментальной химиотерапии ОЩ АМН СССР) установил, что у этих соединений соотношение активности против злокачественных новообразований и токсичности менее благоприятно чем у их метиловых эфиров. [c.202]

Аргинин. Для модификации гуанидиногруппы остатков аргинина используются гидразинолиз до производных орнитина (см. с. 65) и конденсация с 1,2-дикетонами (например, 1,2-циклогександио- [c.161]

S) Выделение ДФН-аминокислот из продуктов полного гидролиза. Гидролизат разбавляют так, чтобы он стал 1 н. по соляной кислоте. 5 раз экстрагируют свободным от перекисей эфиром [160, 161] и в присутствии гистидина 5 раз этилацетатом экстракты трижды промывают 0,1 н. соляной кислотой. Затем объединяют, с одной стороны, все экстракты (фракция А растворимые в эфире ДНФ-аминокислоты н динитрофенол) и, с другой стороны, водную фазу с промывными водами (фракция Б свободные аминокислоты и растворимые в кислоте динитрофенилпроизводные, такие, как ДНФ-аргинин, ДНФ-цистеиновая кислота, моно-ДНФ-производные цистеина, цистина, гистидина, лизина, орнитина и тирозина если экстракцию проводили только эфиром, то в этой фракции можно обнаружить также часть дп-ДНФ-гистидина). [c.415]

Циклосерин выделяли из культуральной жидкости адсорбцией на смоле дауэкс 50-Х2 (Ыа+) при pH 3 с последующим элюированием 1%-ным водным раствором пиридина [95]. Методом ионообменной хроматографии были выделены и очищены три новых антиметаболита ь-2-амино-4-метокси-гранс-3-бутено-вая кислота [96], иминометильное производное орнитина [97] и 2гамино-4-метил-5-гексеновая кислота [98]. [c.227]

СКОЛЬКИХ часов). Имеются разногласия относительно легкости, с которой реагируют дополнительные функциональные группы аминокислот, и устойчивости получающихся ацильных производных (см. разд. 2.4.5). Серьезные затруднения часто возникали в случае основных аминокислот (лизина, орнитина, аргинина и триптофана). При действии трифторуксусного ангидрида в трифторуксусной кислоте орнитин, лизин и аргинин ацилируются только по a-NH2-rpynne [136]. Более эффективным было ацилирование хлоргидратов аминокислот неразбавленным три-фторуксусным ангидридом [25, 26, 85, 130] или же трифторуксусным ангидридом, разбавлявшимся хлористым метиленом или этилацетатом [41, 84, 100, 150]. N, 0-ди-ТФА-серин и треонин, а также другие бифункциональные аминокислоты были получены с высоким выходом при использовании двух-пяти-кратного молярного избытка реагента [84, 144] при этом пиридин, после упаривания которого остается коричневый сироп, как основной растворитель непригоден [15]. При комнатной температуре все аминокислоты, кроме аргинина, трифтораце-тилируются в хлористом метилене за 2 ч, а при 150°С реакция завершается в 5 мин [115]. [c.109]

Шталлинг и Герке довольно подробно рассмотрели проблемы ацилирования аргинина и пришли к выводу, что трифторацетилирование при комнатной температуре дает гуанидиниевую соль, недостаточно летучую для ГХ. Если ввод пробы в испарители (особенно металлические) проводят в присутствии избытка трифторуксусного ангидрида, то при высокой температуре в какой-то степени образуется три-ТФА-соединение (V) (см. также ссылку [25]) и иногда наблюдают соответствующий пик. (При этом большое значение имеет набивка колонки и выбор жидкой фазы.) В результате разложения, происходящего в той или иной степени в импульсных нагревателях, образуются некоторые количества орнитина. Полностью ацилиро-ванное производное аргинина, не проявляющее тенденции к [c.111]

Так как для ГЖХ-анализа необходимо большое количество стандартных соединений, которые, как правило, нельзя купить и нужно синтезировать, то следующее важное преимущество трифторацетильной группы состоит в том, что это обычно используемая защитная группа в пептидной химии. Если трифторацетильная защитная группа применена для синтеза, то образующиеся метиловые эфиры можно непосредственно использовать в качестве пептидов-стандартов для газохроматографического анализа. Если в синтезе применяется хорошо известная карбобензоксигруппа, ее следует заменить на трифторацетиль-ную действием трифторуксусной кислоты [14], хотя даже метиловые эфиры карбобензоксидипептидов пригодны для ГЖХ [15]. Интерес могли бы представлять и некоторые другие производные, но так как до настоящего времени в достаточной степени исследовали лишь N-ТФА-производные пептидов, они и буа,ут рассматриваться в этой главе. Трифторацетилирование проводят или метиловым эфиром трифторуксусной кислоты с триэтилами-ном в слабощелочном растворе [10], или трифторуксусным ангидридом [16]. В этих же условиях вместе с а-аминогруппой три-фторацетилированию подвергается вторая аминогруппа в боковой цепи лизина и орнитина. [c.147]

Смотреть страницы где упоминается термин Орнитина производные: [c.132] [c.381] [c.97] [c.132] [c.267] [c.270] [c.304] [c.386] [c.605] [c.441] [c.274] [c.177] [c.178] [c.179] [c.180] [c.184] [c.184] [c.193] [c.450] [c.89] [c.597] [c.128] [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология