Аминокислоты хлоргидраты

Для получения хлорангидридов аминокислот в качестве растворителя применяют хлористый ацетил. Так как в результате реакции образуются хлоргидраты хлорангидридов аминокислот, необычайно чувствительные к действию влаги, ее нужно проводить в герметических прибо рах . [c.422]

Хлоргидраты эфиров аминокислот обычно легко кристаллизуются из смеси спирта и эфира. Выделение свободного эфира аминокислоты лучше всего проводить в отсутствие воды. Можно, например, добавить к спиртовому раствору хлоргидрата эфира аминокислоты вычисленное количество алкоголята натрия и отфильтровать выделившийся хлористый натрий [c.357]

Гидролиз пептидов (и белков) приводит к освобождению аминокислот, участвовавших в их построении. Расщепление проводят, как правило, кипячением с соляной или серной кислотами. При этом все аминокислоты выделяются в виде солей, например хлоргидратов. Исключение составляет триптофан, который разрушается в ходе гидролиза, и поэтому для его определения требуются иные способы. Щелочи также гидролизуют пептиды (и белки), но этот процесс протекает менее гладко и приводит к значительной рацемизации аминокислот. Гидролиз полипептидов до аминокислот можно проводить и при помощи ферментов (трипсин, эрепсин). [c.383]

Обычно эфиры получают нагреванием аминокислот со спиртом в присутствии НС1 (для уменьшения диссоциации карбоксильной группы) и выделяют в виде хлоргидратов. Для получения свободных эфиров особенно удобно обрабатывать суспензию хлоргидратов эфиров аминокислот в хлороформе газообразным аммиаком или органическим основанием, например, триэтиламином. [c.461]

Аминокислота аминокислот Хлоргидраты эфиров аминокислот [c.183]

Реакцию можно проводить и с хлоргидратами эфиров аминокислот. Замечательно то, что побочным продуктом реакции является этилаце- [c.494]

Ряд ученых [1, 2] работает над вопросами анализа аминокислот. В настоящее время разработаны методы определения аминокислот [3—7]. Так, например, осуществлено потенциометрическое титрование индивидуальных аминокислот в неводных растворах. Предложена [6] методика потенциометрического титрования КНз-группы уксуснокислым раствором хлорной кислоты. Разработан метод кондуктометрического титрования аминокислот в среде безводной трифторуксусной кислоты [1]. Метод пригоден для определения индивидуальных хлоргидратов и некоторых пептидов. Однако ни один из перечисленных методов не дает возможности раздельно определять в смеси аминокислоты из одной навески вещества. [c.108]

Вместо хлоргидратов эфиров можно применять свободные аминокислоты или эфиры пептидов. [c.165]

Спирты применяют для перекристаллизации самых разнообразных органических соединений, включая и соли органических кислот и оснований. Следует помнить, что при перекристаллизации сложных иров может произойти переэтерификация (алкоголиз) с образованием сложного эфира того спирта, который является растворителем. При перекристаллизации органических кислот из спиртов также легко могут образовываться сложные эфиры особенно легко происходит образование сложных эфиров из хлоргидратов аминокислот. Аналогично при перекристаллизации карбоновых кислот из этилацетата нередко наблюдается образование соответствующих этиловых эфиров. [c.53]

Вместе с тем при ацилировании трифторуксусным ангидридом с добавлением подходящего растворителя или без него реакция протекает не только быстрее и полнее, но при этом непосредственно ацилируются хлоргидраты эфиров [16, 19, 27, 32, 60, 88]. По аналогии с производными свободных аминокислот [126] таким образом можно получить соответствующие N, 0-бис-ТФА-производные аминокислот Сер, Тре, Тир и Опр. Соответственно реакция с хлор-гидратом Цис приводит к N, S-бис-ТФА-производному. Степень ацилирования эфиров полифункциональных аминокислот сильно зависит от условий реакции и времени инкубации с трифторуксусным ангидридом [19, 53, 60]. При кратковременном ацилировании было обнаружено образование только N-ТФА- производных оксиаминокислот [53], для которых характерны большие величины удерживаемых объемов. [c.317]

Реакцию осуществляют действием сухого хлороводорода на смесь безводного спирта и аминокислоты. Эфир аминокислоты получают в виде хлоргидрата, который переводят в основание действием триалкиламина. [c.514]

Эта реакция проводится в совершенно таких же условиях, как и метилирование его изомера. 28 г метилового эфира 6-аминовератровой кислоты, 25 г метилового эфира п-толуолсульфокислоты в течение 2 час. нагревали при 100°. При обработке вышеуказанным способом было выделено обратно 5 г метилового эфира 6-аминовератровой кислоты и получено 24 г хлоргидрата N-метильного производного (84% от теоретического, считая на вошедший в реакцию метиловый эфир аминокислоты). Хлоргидрат кристаллизуется в мелких иголочках и плавится при [c.153]

Трудности в синтезе аминокислот связаны со стадией отделения их от неорганических солей (одинаковый характер растворимости). Растворимость, аминокислот минимальна в нзоэлектрической точке. Поэтому некоторые трудно растворимые в воде аминокислоты могут быть выделены нз их растворо путем установления pH, отвечающего нзоэлектрической точке (см., например, табл. 81). В большинстве же случаев приходится извлекать аминокислоты в виде хлоргидратов, экстрагируя последние из омеси с неорга- [c.134]

Была сделана попытка провести сравнение между применением эфира аминокислоты и его хлоргидрата с триэтиламииом [40]. Оказалось, что этиловый эфир глицииа дал более высокий общий выход дипептида 65%), по также и большее количество DL-пептида (30% от общего выхода), чем хлоргидрат этилового эфира глицина и триэтиламин (всего 53%, 17% продукта DL). Эти результаты находятся в. противоречии с дан- [c.199]

Предполагают, что реакция протекает через гипотетическое промежуточное соединение LXI, которое разлагается с образованием хлорангидрида а-ациламинокйслоты, который и является активным вцилирующим агентом. Хлорангидрид можно выделить, если не прибавлять к реакционной смеси хлоргидрат эфира аминокислоты. [c.238]

Реакцию можно проводить и без растворителя в этом случае хорошо перемешивают эквивалентные количества кислоты й хлоргидрата эфира аминокислоты, прибавляют от 3 до 4 экв а-хлорвинил оного эфира и нагревают смесь 10—20 мин при 80—110". Протекает бурная реакция, после чего прибавляют этилaцetaт и в течение 0,5—1,0 час смесь кипятит с обратным холодильником. [c.239]

Раствор а-ациламинокислоты и 1 экв триэтиламина в таком инертном растворителе, как ацетон или толуол, охлаждают обычно до —10° в случае метансульфонилхлорида и до 0° в случае -толуолсульфонилхлорида или бензолсульфонилхлори-да. Затем реакционную смесь перемешивают от 3 до 30 мин и прибавляют ацилируемый амин обычно в растворе наиболее подходящего растворителя, например в ацетоне, в воде или в хлороформе. Прибавляют также еще I МОЛь триэтиламина. Если применяют хлоргидрат эфира аминокислоты, то вместо 1 прибавляют 2 моля триэтиламина. [c.282]

Образование амидной связи. Смешанный ангидрид в растворе вступает в реакцию с эфиром -аминокислоты или с эфиром пептида. Можно применять хлоргидрат эфира а-амииокислоты и для выделения амина прибавить моль триэтиламина однако обыч1ю результаты будут лучше, если применять непосредетвеН но само основание. Для завершения реакции раствор можно на гревать 15 мин на паровой бане [42, 40 или выдерживать [c.299]

К наиболее интересным примерам этерификации с ПФК относится взаимодействие а-аминокислОт с бёнзиловым спиртом, осуществляемое нагреванием в течение 4 час при 90— 105° [54]. Этим методом были получены хлоргидраты бензи-ловых эфиров Л-фенилаланина (выход 65%), /-цистеина (выход 45%), /-фенилаланина, /-лейцина и /-тирозина. ПФК использовалась при получении многих монофосфатов амино-сииртов, оксиэфиров, (жсиамидш. и оксинитрилов [31]. Одним из первых примеров примене л ПФК является получение фосфатов из спиртов [32J, в том числе из глюкозы [142]. [c.81]

Изученные /-аминокислоты можно подразделить на три группы, каждой из которых соответствует кривая на рис, 3 (по Паттерсону и Броуду [211]) в координатах ЛДф] —Я. Кривая А (хлоргидрат /-лейцина) является Типичной нормальной положительной кривой дисперсии вращения, которая пересекает ось абсцисс сверху (200 ммк)К Большинство неароматических /-аминокислот и их солей дают аналогичные кривые. Кривая Б [/-лейцин (VUI) в воде] представляет собой нормальную отрицательную кривую дисперсии вращения, которая пересекает ось абсцисс снизу ) (160 juaik ) Такие кривые характерны примерно для 10 аминокислот и оксиаминокислот из числа исследованных соединений. Кривая В представляет собой аномальную кривую дисперсии вращения [/-фенилаланин (IX) в растворе едкого натра] вращение изменяется от отрицательной величины до положительной при уменьшении длины волны. Подобная картина наблюдается в случае некоторых ароматических аминокислот. [c.280]

Основанный на этом принципе удобный метод получения пептидов [21, 170] состоит в кипячении с обратным холодильником N-защищенной аминокислоты или пептида с аминокислотой или хлоргидратом эфира пептида и избытком этоксиацетилена во влажном этилацетате, обычно в течение V2—2 час, до исчезновения нерастворимого хлоргидрата. Для защиты аминогруппы чаще всего применяется карбобензоксигруппа СеНвСНзОСО (СЬ) удовлетворительные результаты получены и в случае других производных [21, 170]. [c.164]

При синтезе дипептидов с помощью этоксиацетилена рацемизации не присходит, но при синтезе высших пептидов из хлоргидратов аминокислот иногда наблюдается частичная рацемизация. Это затруднение можно почти полностью устранить, если применять свободные аминокислоты [170]. [c.165]

Бутил ТФА Хлоргидраты метиловых эфиров переэтерифи-цировали до хлоргидратов бутиловых эфиров и в закрытом сосуде получали N-ТФА-производ-ные [1, 2] па двух отдельных колонках анализировали 20 аминокислот [3]. [c.138]

Превращение пептидов в Ы-ТФА-метиловые эфиры происходит совершенно аналогично аминокислотам сначала их переводят в хлоргидраты метиловых эфиров, а затем трифторацетилируют. Если индивидуальные вещества не собираются определять количественно (в связи с тем, что расщепление различных пептидных связей зависит и от метода деградации, и от самой последовательности), то желательно исчерпывающее превращение, так как при этом образуется меньше продуктов расщепления. В ходе этерификации следует соблюдать предосторожности, особенно при работе с ферментативным гидролизатом, чтобы предотвратить дополнительное расщепление лабильных связей под действием кисло- [c.346]

G r e e n h a I g h R., В a n n a r d R. A. B., an. J. hem., 39, 1017 (1961) M e у e г s G. Y., M i I 1 e r L. E., Org. Syn., oll. Vol., 4, 39 (1963) описано выделение аминокислоты из хлоргидрата аминокапроновой кислоты на колонке со смолой амберлит IR-4B. [c.70]

Эфиры аминокислот (111, 331, после выдержки из [161). Де Тар и сотр. [16 al описали получение хлоргидрата р-метплового эфпра I-аспарагиновой кислоты с помощью Т. х. и метанола. Этот метод оказался наиболее подходящим для этерификации этилсндиамии-тетрауксусной кислоты [1661. [c.418]

Хлоргидраты хлорангидридов аминокислот могут быть использованы в межфазной поликонденсации для получения соответствующих полиамидов по рбакции [530] [c.110]

Учитывая, что большинство аминокислот лучше растворимо в воде, и принимая во внимание преимущества потенциометрического титрования в неводных средах, мы на целом ряде опытов установили целесообразность определения основного вещества в аминокислотах по карбоксильной группе методом потенциометрического титрования в смешанных водно-органических средах в присутствии формальдегида. В случае дикарбоновых аминокислот (аспарагиновой, глутаминовой и хлоргидрата глутаминовой кислоты) прибавление формальдегида не дает эффекта. Удовлетворительные результаты получаются при титровании как в водной, так И В водно-органических средах. [c.102]

Смотреть страницы где упоминается термин Аминокислоты хлоргидраты: [c.40] [c.132] [c.362] [c.135] [c.197] [c.226] [c.233] [c.237] [c.272] [c.301] [c.351] [c.311] [c.321] [c.347] [c.418] [c.637] [c.58] [c.173] [c.868] [c.543]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология