Гидроокись четвертичных аммониевых оснований

Гидроокись четырехзамещенного аммония (четвертичное аммониевое основание) [c.270]

Особенно сильные основные свойства проявляют четвертичные аммониевые основания. Так, гидроокись тетраметиламмония, диссоциирующая по уравнению [c.272]

В качестве другого примера соединения с трехвалентным иодом можно указать на гидроокись дифенилиодония, являющуюся сильным основанием, сходным с четвертичными аммониевыми основаниями. Она неустойчива в твердом виде, но может быть получена в водном растворе действием гидроокиси серебра на смесь иодозобензола с иодобензолом ( В. Мейер, 1894) , [c.339]

Четвертичные аммониевые основания, содержащие высшие алкильные группы расщепляются так же, как гидроокись тетраэтиламмония, т. е. превращаются в алкены. Гофман установил затем, что в соединениях смешанного типа, содержащих одну метильную группу (единственную, не способную превратиться в алкен), эта группа всегда остается связанной с азотом, например [c.606]

Подобное соединение полностью ионизуется в растворе, и поэтому является гораздо более основным, чем исходный амин, из которого оно было получено. Оно также значительно более устойчиво, чем гидроокиси, образующиеся из первичных, вторичных или третичных аминов, поскольку осторожное выпаривание раствора четвертичного аммониевого основания позволяет выделить это вещество в твердом виде, в то время крк гидроокиси других аммониевых производных (как и сама гидроокись аммония) разлагаются при этом на свободный амин и воду. [c.465]

Элиминирование принято считать последней стадией исчерпывающего метилирования по Гофману (ОР, 11, 327). Этот процесс используется для перехода от амина к олефину (или олефинам, соответствующим алкильным радикалам, которые были связаны с атомом азота) и чрезвычайно напоминает дегидрогалогенирование. При обработке иодистым метилом амин исчерпывающе метилируется, причем конечным продуктом реакции является четвертичный аммониевый иодид. Под действием влажной окиси серебра эта соль превращается в соответствующее основание, которое затем подвергают термическому разложению. Гидроокись тетраметиламмония распадается с образованием триметиламина и метилового спирта [c.269]

Последнее подвергали исчерпывающему метилированию, в результате которого получалась гидроокись четвертичного аммониевого основания П1. При перегонке в вакууме образовывалось диеновое основание IV, которое в результате повторного гофмановского расщепления было превращено в циклооктатриен V реакция с бромом, протекающая как [c.126]

При добавлении щелочи к <орошо охлажденному раствору хлористого фенилдиазония он сначала превращается в гидроокись четвертичного аммониевого основания [СеНе—М = Ы]ОН , которая затем изомеризуется в фенилдиазокислоту , соединение, обладающее слабокислыми свойствами и охарактеризованное в виде солей с металлами — диазотатов [c.256]

Этот весьма дорогой и доступный лишь в малых количествах алкалоид восстанавливали до спирта I, и затем дегидратировали в соединение П. Последнее подвергали исчерпывающему метилированию, в результа те которого получалась гидроокись четвертичного аммониевого основания П1. При перегонке в вакууме образовывалось диеновое основание IV, которое в результате повторного гофмановского расщепления было превращено в циклооктатриен V реакция с бромом, протекающая как [c.120]

В качестве фона часто применяют хлориды, хлораты, перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов, сульфаты щелочных металлов, карбонаты натрия и калия, четвертичные аммониевые основания и их соли, щелочи (особенно гидроокись лития). При применении солей лития в качестве фона рабочая область напряжений увеличивается до —2 В, а в случае применения солей тетралкиламмония до —2,6 В [по отношению к насыщенному каломельному электроду (н.к.э.)], [c.124]

Обычно существенным для протекания реакции является присутствие малых количеств основных катализаторов. Для этой цели используют калий или натрий или их соединения, например окиси, гидроокиси, алкоголяты, карбонаты или цианиды. Особенно эффективны гидроокиси четвертичных аммониевых оснований, например гидроокись бензилтриметиламмония (тритон В), поскольку они растворимы в органических растворителях. Триэтиламин эффективен в случае активных метиленовых соединений (пример б.З) и иодмети-латов алкилпиридинов [47, 48]. В первом случае скорость возрастает с сольватирующей способностью растворителя. Найдено, что ацетат меди(П) имеет преимущества при присоединении анилинов [49]. [c.467]

Наличие обратимого равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание видно из того, что водный слой, находящийся в контакте с бензольным раствором псевдооснования (ХЫХ), имеет сильнощелочные свойства. Распределение соединения между бензолом, где оно находится в форме псевдооснования, и водой, где оно находится в виде аммонийного иона, зависит от общей концентрации данного вещества и от концентрации гидроксильного иона в водном слое [536]. Те же отношения наблюдались и для системы гидроокись бербериния—псевдооснование берберина [537]. Результаты, полученные при изучении электропроводности [493] и спектров поглощения в ультрафиолетовой области [496], также (Л)гут быть удовлетворительно истолкованы, если принять во внимание существование подвижного равновесия между ионной и неионной формами. Сравнение положения равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание для пиридина, хинолина, изохинолина и акридина показывает, что наибольшая устойчивость аммонийной формы наблюдается у пиридина хинолин и изохинолин занимают среднее положение и наименьшей устойчивостью обладает аммонийная форма акридина [493]. В каждом случае переход аммонийной формы в псевдооснование (L—ЬП1) сопровождается превращением ароматического кольца в неароматическое. Пиридин при этом теряет всю [c.344]

Исследования, проведенные Харлоу [409], по изучению факторов, влияющих на устойчивость неводных растворов четвертичных аммониевых оснований и влияния структуры катиона на условия титрования кислот показали, что самыми устойчивыми титрантами являются гидроокиси тетраметил-, тетрабутил- и тетраэтиламмония и наименее устойчивым — гидроокись триметилбензиламмо-ния. Устойчивость растворов увеличивается с увеличением содержания воды в титранте вследствие того, что относительно высокая кислотность воды понижает основность этих растворов и большая сольватирующая способность воды понижает степень ассоциации ионов титрантов. Однако увеличение содержания воды мешает определению очень слабых кислот и анализу смесей кислот различной силы. Разбавление спиртовых растворов нейтральными или основными растворителями с целью увеличения основности титрантов понижает их устойчивость. [c.105]

Пентадиен-1,3 (пи-перилен) Формальдегид (I) Полимер Полимеризация по Сахара Полимер Полиформальдегид Саз(Р04)2 200—400° С [303] С—0 или С—О-связи Са(ОН)г 60° С. Максимальная скорость превращения при соотношении Са(ОН)з 1=1 1 [304]. См. также [305] Окись, гидроокись, карбонат Са, Mg, Зг или Ва, активированные более чем одним активатором типа Ы, N3, К и их соединений аминов, четвертичных аммониевых оснований, алюмоорганических соединений [171] Са,,(Р04)г 0 3°С [3061 Са304 90 мин [306 [c.147]

Расщепление по Гофману. — Выделенный Пельтье (1821) из черного перца Piper nigrum) алкалоид пиперин представляет собой амид, при гидролизе которого спиртовой щелочью получаются кислый и основной компоненты. Они были названы пипе-риновой кислотой и пиперидином. Каур (1857) нашел, что новое основание является вторичным амином формулы sHnN, но не установил его строения. Эта проблема привлекла внимание Гофмана (1881), но первая попытка расщепить молекулу действием хлористого водорода при высокой температуре оказалась безуспешной. Второй подход был основан на наблюдении, сделанном Гофманом за 30 лет до этого, что четвертичные аммониевые основания претерпевают гладкое термическое разложение. Гидроокись тетраметиламмония образует при разложении триметиламин и метанол [c.606]

Пиперидин как вторичный амин метилируется с образованием соли четвертичного аммониевого основания — иодистого диметилпиперидиния, которую при обработке влажной окисью серебра превращают в гидроокись диметилпиперидиния. Последняя при сухой перегонке распадается на воду и соединение, часто называемое диметилпиперидином , правильнее его называть 4-пентенилдиметиламином. [c.623]

О химизме и кинетике реакций эфиров глицидола со спиртами, карбоновыми кислотами и их ангидридами и фенолами сообщают Слехтер и Винстра . Реакция со спиртами и фенолами может проводиться без катализаторов и в их присутствии. Катализируют реакцию со спиртами едкое кали, бензилдиметиламин, фенол, четыреххлористое олово, а реакцию с фенолами — едкое кали, бензилдиметиламин или гидроокись бензилтриметиламмония. Реакция взаимодействия с карбоновыми кислотами катализируется четвертичными аммониевыми основаниями и третичными аминами более эффективно, чем едким кали, причем каждый отдельный катализатор обладает сильно выраженным селективным действием. Действие ангидридов карбоновых кислот изучали Фиш и Гофман, а также Дирборн, Фуосс и Уайт (см. далее). [c.95]

Использование в качестве титрантов растворов четвертичных аммониевых оснований является последней новинкой. Согласно Кундиффу и Маркунасу , гидроокись тетрабутиламмония надо готовить из соответствующего иодида и окиси серебра, так как титрант, приготовленный ионным обменом, не пригоден. Это основание было использовано для титрования фенолов, тиолов, имидов и нитросоединений. Клюэтт показал, что этот титрант представляет [c.375]

Неводная алкалиметрия. Как правило, фенольную функцию нельзя определять алкалиметрически в водной среде, однако ее без труда можно титровать как кислоту в неводных растворах. Шриверз з в 1899 г. определял фенол с помощью амида натрия. С этим щелочным реагентом работать трудно. Для микроопределений рекомендуется 0,02 н. раствор метилата натрия (см. пример 32 в гл. 13). В качестве титрантов для определения фенолов были предложены метилат калия з , четвертичные аммониевые основания гидроокись калия в спирте гидроокись бария алюмогидрид лития 320 и литий-алюминий пиперидид з . Последние два реагента не пригодны для работы в микромасштабе. В качестве специального индикатора для титрования фенолов был рекомендован 22 4-амино-4 -нитроазобензол. [c.414]

Подобно четвертичным аммониевым основаниям гидроокись дифенилйодония пе может быть выделена в кристаллическом состоянии и является сильным основанием. При обработке ее раствора йодидом щелочного металла образуется устойчивый кристаллический йодистый дифенил-йодоний [( 6Hg)2J](т. пл. 176° с разл.). [c.427]

Одним из первых примеров псевдооснований могут служить гидроокись и соли Г)-фенил-10-метилакридиния [96]. Его соли с такими сильными кислотами, как соляная, являются типичными четвертичными аммониевыл1и солями. Если водный раствор такой соли, например хлорида, подщелочить окисью серебра, то полученный раствор сначала обладает свойствами раствора четвертичного аммониевого основания он отличается высокой электропроводностью и сильнощелочной реакцией. Но со временем электропроводность уменьшается и раствор становится почти нейтральным образующийся кова- [c.691]

В литературе были описаны также кратковременно действующие каталитические системы [75]. Например, твердая гидроокись тетраметил-аммония (гидрат) вызывает полимеризацию октаметилциклотетрасилоксана при температурах 70—130°, причем скорость реакции сопоставима со скоростью полимеризации в присутствии гидроокиси цезия. При температуре выше 130° четвертичное аммониевое основание разлагается на триметиламин и метиловый спирт, которые улетучиваются из продукта. Эффективными кратковременно действующими катализаторами полимеризации оказались также другие четвертичные аммониевые основания. [c.468]

Хотя цеолиты легче всего синтезируются из ге.тгей, содержащих алюмосиликаты и гидроокиси щелочных металлов, их можно также получить из систем, включающих четвертичные аммониевые ионы [93, 95], в частности тетраметиламмоний (ТМА). В последнем случае необходимо присутствие в системе 2 оснований. Обычно наряду с гидроокисью алкиламмония в реакционную смесь вводится гидроокись щелочного металла. Применяются и другие типы органических оснований, включая катионы тетраэтиламмония (TEA) и большие катионы, полученные из 1,4-диазабицикло-[2, 2, 2]-октана [108]. Кроме того, используются смеси 2 гидроокисей щелочных металлов, например, натрия и калия, вместе с ионом ТМА. [c.314]

Симон и Маршаи [167] изучили влияние на комбинационное рассея]ше добавки щелочи к растворам перекиси водорода. Показано, что наличие щелочи (гидратов окисей лития, натрия или калия, но не аммоиия) вызывает появление комбинационной полосы при 844 вдобавок к полосе, наблюдаемой при 880 си При полной нейтрализации последняя полоса исчезает, а полоса прн 844 остается. Бен и Жигер [158] не обнаружили такого изменения в инфракрасном спектре жидких растворов щелочной нерекиси водорода, но в твердой гидроперекиси натрия наблюдалась частота растяжения связи О—О при 814 сл" Симой и Улиг [168] провели сравнение спектра комбинационного рассеяния перекиси водорода в аммиаке (жидком или водном растворе) и в растворе четы-рехзамещенного аммониевого основания в воде. Аммиак не влиял на вибрацию О—О четвертичная же гидроокись функционировала как сильное основание, способствуя диссоциации перекиси водорода, и вызывала смещение полосы, отмеченное выше в случаях с другими сильными основаниями. [c.242]