Промоторы для отдельных катализаторов

Активность и избирательность катализаторов намного увеличиваются при введении так называемых промоторов — окислов алюминия, тория, калия. Кроме того, композиция из двух металлов, как правило, более активна, чем каждый из металлов в отдельности например, чистые медь и хром неактивны при гидрировании олефинов (при низкой температуре), тогда как их смесь чрезвычайно активна. [c.242]

На стадии окисления получается 99%-ная терефталевая кислота. Дополнительной очисткой ее получают кислоту, пригодную для прямой этерификации в полиэтилентерефталат (99,99%). Принципиальная схема представлена па рис. 14. Катализатор регенерируется на отдельной установке, куда непрерывно отводится часть реакционной массы. Горячая уксусная кислота с солями брома вызывает интенсивную коррозию реактора, что заставляет использовать аппараты из титана или особого сплава [73]. Можно отказаться от использования брома или других промоторов, но при этом увеличить содержание катализатора до 20—100% от массы -ксилола. Температура процесса и давление понизятся до 100—130 °С и 0,98 МПа, а выход кислоты достигнет 97—98%. В результате регенерации катализатора расход его на 1 т кислоты снижается до 0,9 кг. Смягчив условия окисления и отказавшись от бромсодержащих промоторов, можно использовать обычные нержавеющие стали и в несколько раз уменьшить стоимость блока окисления. [c.78]

При добавлении некоторых веществ, называемых промоторами, активность катализатора растет добавление же ингибиторов уменьшает скорость реакции (роль их сводится либо к изменению энергии отдельных связей в молекулах реагирующих веществ, вошедших вместе с ними в активный комплекс, либо к обрыву реакционной цепи в цепных реакциях). [c.292]

Давление, влияя на каталитические процессы в обыкновенных условиях, влияет также и на адсорбцию ядов. Предполагают, что изменение эффективности катализатора с давлением различно для каждого отдельного катализатора [II]. Переходя от атмосферного давления к давлению 100 ат, активность катализатора в некоторых случаях возрастала больше, чем под влиянием промотора. При синтезе аммиака с промотированными и непромотированными железными катализаторами [96] отравляющее действие водяного пара при высоком давлении следовало правилу — чем выше активность катализатора, тем больше количество адсорбированного кислорода промотированным железным катализатором удерживается значительно больше кислорода, чем непромотированным, однако не определено давление и промотор сильнее действует на адсорбцию кислорода. При рассматриваемых условиях кислород в катализаторе находится в форме окиси, а не в виде адсорбированных молекул, так как количество [c.389]

Распределение различных кристаллических фаз в невосстановленных и восстановленных катализаторах может быть установлено с помощью электронного микроскопа (рис. 41). Поверхности железа и промоторов могут быть измерены отдельно методами адсорбции газов. Эти исследования показали, что промоторы, особенно окись калия, хорошо перемешаны с железом и что более 90% поверхности железа покрывается ими, оставляя для осуществления катализа менее 10%. Однако имеющаяся свободная поверхность железа и активность промотированного катализатора значительно более высоки, чем для непромотированного железа, и они уменьшаются намного медленнее. [c.162]

Активный компонент может входить в состав катализатора крекинга, а также может быть нанесен на твердый неорганический носитель и применяться в виде добавки к основному катализатору. Наиболее перспективно использование промоторов окисления в виде отдельных добавок, так как введение твердого промотора в систему независимо от катализатора позволяет с максимальной гибкостью управлять процессом окисления СО в регенераторе [144]. [c.104]

Для понимания процессов активирования катализатора и роли промоторов существенно знать, какие твердые фазы присутствуют в невосстановленном и восстановленном катализаторе и как распределяются между этими фазами отдельные компоненты, Все фазы окисленной формы катализатора содержат железо (магнетит, вюстит, феррат (III)). Оксиды щелочных металлов действуют как минерализаторы, ионы АР+ изоморфно замещают ионы Fe + в магнетите и в феррате (III) калия. Восстановленная форма сохраняет микроструктуру исходной фазы, а дезактивированный катализатор имеет измененную структуру активной поверхности и в нем образуются новые фазы [49, 55, 56]. [c.136]

В синтезе углеводородов из окиси углерода и водорода применяются катализаторы, приготовленные, как правило, на основе металлов восьмой группы периодической системы кобальта, никеля, железа. Промоторами служат трудновосстанавливаемые окислы тория, марганца, магния, алюминия, хрома и др. В состав железных катализаторов могут входить медь и щелочной активатор, например поташ, сода. Наиболее промотирующим действием отличаются окислы марганца, тория и магния [1, 2]. Катализаторы обычно применяются на носителях [2,3]. Материал носителя, относящийся даже к одной и той же минералогической группе, может, в зависимости от происхождения и предварительной обработки, различно влиять на свойства каждого отдельного катализатора. Носитель в данном процессе не может рассматриваться как некоторая инертная масса, служащая толдзко для создания большой поверхности. [c.241]

Для некоторых реакций можно подобрать смеси из двух и более веществ, которые могут оказаться более активными, чем каждое из этих веществ в отдельности. Вещества, сами неактивные, но при добавлении в небольших количествах к катализаторам значительно увеличивающие активность последних, называются промоторами. [c.160]

При другом процессе берут достаточное количество толилендиамина для образования взвеси катализатора 2,4-динитротолуол подают порциями под давлением в реактор гидрирования, оборудованный мешалкой. Время между добавками отдельных порций должно быть достаточным для завершения гидрирования [44]. Особенно пригоден для этой реакции катализатор, приготовленный осаждением палладия вместе с микроколичествами промоторов на печной саже с малой удельной поверхностью. При 90—110° С и избыточном давлении водорода 7 ат достигается весовая производительность 600 частей динитротолуола па 1 часть палладия в минуту выход толилендиамина достигает 96%. [c.232]

Реакция алкилирования может протекать как в газовой, так и в жидкой фазах. В настоящее время наиболее щироко распространен жидкофазный процесс с хлористым алюминием в качестве катализатора. Последний подготавливают отдельно растворением хлористого алюминия в бензоле при добавлении хлористого водорода или хлористого этила (промоторы) образуется катализаторный комплекс, который периодически вводят в реактор алкилирования, где он взаимодействует с этиленом [c.358]

Элементный состав кокса на катализаторе зависит от свойств крекируемого сырья, режима крекинга, полноты десорбции с катализатора продуктов реакции (качество отпарки) и других факторов. Полнота сгора шя углерода колеблется в широких пределах. На нее влияют свойства катализатора, наличие в массе циркулирующего катализатора специальных промоторов дожигания СО до СО2, линейная скорость движения продуктов сгорания через зону горения, температура в слое катализатора и в отдельных зонах регенератора и т.п. [c.4]

Промывку осадка лучше всего проводить дистиллированной водой, чтобы не внести в осадок посторонние ионы. В отдельных случаях применяют слабые водные растворы (подкисленные или щелочные) в зависимости от состава осадка или органические растворители. Обычно примесные ионы удерживаются в осадке довольно прочно, и для полного удаления требуется многократное промывание. Чтобы определить условия отмывки, необходимо заранее знать, какое количество примесей допустимо в составе катализатора. При этом следует помнить, что далеко не каждая примесь может играть отрицательную роль. Известно большое число каталитических систем, в которых примеси играют роль промоторов. [c.19]

В частности, в случае промотированного катализатора, процесс не может протекать в прямом направлении на границе раздела с одним промотором, а обратно — на границе с другим промотором (если промоторы образуют отдельные фазы). Если предполагается, что в процессе имеет место переход компонентов реакции с одних мест поверхности катализатора на другие, то необходимо предположить, что в обратной реакции те же вещества должны переходить на поверхности в обратном направлении. [c.26]

Известно, что катализаторы без носителей и промоторов значительно быстрее, чем промотированные катализаторы на носителях, теряют свою активность в процессе работы. Рентгенографические методы позволяют, по крайней мере частично, получить разъяснение причин этого явления. Как показывают исследования (см. [31, стр. 1293]), в процессе работы при высоких температурах наступает спекание катализаторов, мелкие кристаллы величиной 40—50 А вырастают в более крупные кристаллы размером 250—1000 А. Причем отсутствие носителя и, следовательно, непосредственное соприкосновение кристалликов друг с другом позволяют осуществляться таким процессам беспрепятственно. Носитель же разъединяет кристаллики и препятствует их спеканию. Процесс рекристаллизации в присутствии носителя сводится лишь к устранению дефектов отдельных кристалликов. Промоторы, вторые компоненты смешанных катализаторов и вообще примеси в количестве 2—10% и выше [c.172]

Исходя из результатов изучения промотирующего действия добавок, предпринятого в 20—30-х годах, трудно было, однако, составить представления о механизме явления. Помимо гипотез о защитном действии промоторов, об увеличении удельной поверхности катализатора при промотировании и о снижении энергии активации активированной адсорбции, были высказаны еще предположения о том, что активизирующее действие промоторов связано с увеличением числа активных центров [106], с улучшением переноса отдельных реагентов [107], с син-энергетическим эффектом, т. е. с образованием специфически действующих силовых полей на границе фаз [108], с участием воды в цепных реакциях [109] и т. д. [c.224]

С годами число патентов в области ароматизации не только не уменьшалось, но, наоборот, возрастало. При этом постепенно становилось все более и более ясным, что самым важным но-сителем в катализаторе циклизации является окись алюминия, без которой катализатор недостаточно устойчив. Особое значение имеет физическое состояние окиси алюминия, а следо вательно, методы ее полз чения. Главными окислами, вызывающими ароматизацию, как видно из патентов, являются окиси хрома, молибдена и ванадия, причем окись хрома сначала занимала первое место, а затем широкое применение получила окись молибдена, особенно при работах под небольшим давлением. Появляются патенты с применением промоторов, в качестве которых предлагаются щелочные, а иногда и благородные металлы. Иногда подробно описывается метод получения активных гелей.Часто в патентах встречаются специфические методы получения отдельных компонентов катализаторов так, в описании одного метода получения активного катализатора, состоящего из окиси хрома на силикагеле, последний получают из этилового эфира кремневой кислоты. [c.72]

Гидрообессеривающая активность АКМ и АНМ катализаторов зависит от многих факторов химического состава и соотно-щения компонентов, структуры объемных и поверхностных фаз, природы носителя и промотора, условий получения и предварительной обработки, текстуры, размера и формы частиц и др. Выяснению природы каталитической активности такой сложной системы с целью создания физико-химической модели, как основы направленного синтеза катализаторов гидроочистки с заданными свойствами, посвящены многочисленные работы. Однако вопрос пока еще далек от окончательного рещения. Тем не менее кажется целесообразным рассмотреть найденные экспериментально корреляционные закономерности влияния отдельных факторов и основные модели катализаторов гидрообессеривания для того, чтобы наметить пути их совершенствования. [c.52]

Промотор не только компонент, добавляемый к смеси, состоящей из двух или более веществ, каждое из которых представляет отдельный катализатор, или к смеси, которая ведет себя как один катализатор, но промотор есть скорее такое вещество, которое повышает активность катализатора в такой степени, которая во много раз превосходит аддитивное действие отдельных компонентов каталитической сМеси. Руссел и Тейлор [248], исследуя синтез метана из двуокиси углерода и водорода над никелем на пемзе, установили, что добавление [c.359]

Табл. 115, 116 и 117 относятся к промоторам, специфичным для отдельных катализаторов, применяемых в виде чистых металлсв или их солей. В табл. 115 приведены промоторы для катализаторов, состоящих из никеля, окиси никеля и гидрида никеля и для кобальта и окиси кобальта. В табл. 116 приведены промоторы для катализаторов, состоящих из меди, окиси и сульфата меди, а также [c.414]

Карбиды щелочноземельных металлов, например карбид кальция, повышают активность окисных катализаторов (окислов металлов VA и VIA групп) и увеличивают выход твердого полиэтилена. Однако требуемое количество карбида кальция превышает количество других промоторов. В патентах [36, 48] утверждается, что отношение промотора к катализатору может меняться в пределах 0,1—10, хотя обычно применяют отношение в пределах 1—5. Карбид металла может быть таблети-рован совместно с окиспометаллическим катализатором до или после восстановления окисла металла или же он может быть введен в реакционную зону как отдельный коьшонент. [c.329]

E.I емкости Е-505 1оговится 3%-ный или 15%-ный раствор едкого натра, для чего в емкость принимается расчётное количество едкого натра и парового конденсата. Емкость Е-506 предназначена для приготовления водной суспензии катализатора и промотора. Для перемешивания растворов и подачи их в систему предназначен насос Н-505. Хранение водной суспензии катализатора в отдельной емкости Е-505 связано с тем, что катализатор процесса при хранении в щелочном растворе в присутствии растворенного кислорода и отсутствии меркаптанов подвергается деструктивному разрушению. По мере отработки КТК (снижение концентрации щелочи ниже 3% мае. за счет разбавления реакционной водой ) часть его насосом Н-503 без прекращения циркуляции подается в емкости предварительного защелачивания К-502 и К-505. Закачка в систему свежего едкого натра и катализатора осуществляется из емкостей Е-505 и Е-506 соответственно насосом Н-505. [c.93]

Магнетит FegOi имеет шпинельную структуру, подобную MgAljOi и представляющую собой кубическую упаковку ионов кислорода, в промежутках между которыми распределены ионы Fe и Fe +. В невосстановленном катализаторе много крупных кристаллов, (рис. 39). Во время восстановления, весь кислород удаляется, но усадки не происходит, поэтому получается очень пористое железо, занимающее тот же общий объем, что и исходный магнетит (см. гл. 2, рис. 9). Эта пористость является важным фактором, влияющим на активность используемого катализатора. Другим важным фактором является дисперсность отдельных кристаллов железа, образованных при восстановлении, которая в основном определяется природой и количеством присутствующих промоторов. [c.159]

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много новых процессов, в том числе ренифор-минг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга. Особенный интерес представляет увеличение скорости ароматизации парафинов при понижении скоростей гидрокрекинга. Заслуживает также внимания, что металлы — промоторы помимо взаимодействия с основным активным компонентом катализатора (большей частью платиной) влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем (табл. 20). [c.146]

Катализаторы готовят непосредственно на заводе электротермической плавкой магнетита высокой чистоты с контролируемыми добавками щелочных промоторов (в основном соединений калия). Для приготовления псевдоожиженного слоя порошок с размером частиц 40 мкм активируют 1восстановлени-ем водородом в отдельном реакторе при 17 атм и 370-400°С, после чего обрабатывают синтез-газом при низких давлениях и большой величине отношения Н2 СЦ чтобы получить ГвгС, ГвзОд и Ге, смесь которых и является катализатором, состав которого меняется в процессе работы. [c.349]

В ряде случаев смесь двух катализаторов оказывает значительно большее влияние на скорость реакции, чем каждый из катализаторов в отдельности. Поэтому часто применяются смешанные катализаторы. Иногда добавление малого количества вещества приводит к значительному увеличению каталитической активности катализатора. Такие вещества называются промоторами. Например, синтез аммиака осуществляется на железном катализаторе, промотированном малыми количествами КзО и AI2O3. В других случаях добавление некоторых веществ в весьма малых количествах замедляет протекание определенных реакций. Например, окисление растворов NaaSOj кислородом замедляется в присутствии ряда органических веществ (алко-голи, анилин). Такие замедляющие реакцию вещества называются ингибиторами. [c.408]

Активные вещества (соединения). См. также Активация процессов, Активность, Активные центры, отдельные химические элементы аллостерическне 1/1152 белки 4/426, 427 5/271 в лазерах 2/1115-1127 тина 1/1057 диоксид кремния 2/377 диэлектрики 2/208, 209 для дубления 2/234 для катализаторов, см. Промоторы, Ферменты для люминофоров 2/1225-1228 [c.539]

Многие из старых работ по синтезу Фишера — Тропша были проведены на железных и кобальтовых катализаторах, содержащих множество промоторов, и были направлены на выявление влияния на процесс температуры, давления, времени пребывания (объемной скорости), отношения Нз/СО и концентрации серы. Продукционную селективность характеризовали как правило на основе понятий о фракционной дистилляции. В некоторых случаях отдельно определяли также содержание водорастворимых органических веществ. Недостаток надежных данных по специфике продуктов был связан в основном с отсутствием современной техники хроматографического и масс-спектрального анализа. Более поздние данные главным образом касаются типичных продуктов — от метана до высших парафинов, включая изопарафины, алкены и спирты. Детальный анализ продуктов важен не только при испытании свежих катализаторов, но также при определенной степени старения катализатора, так как селективность в процессе работы может существенно изменяться. [c.257]

МПа, температуре 400-500 °С и подаче жидкой ББФ после извлечения изобутилена с объемной скоростью 10-20 ч н-бутилены конвертируются примерно на 30 %. Селективность по изобутилену достигает 90 %. Межрегенерационный период катализатора составляет 24 часа. Введение в катализатор стабилизирующих промоторов, а также замена фтора на оксид кремния, а водорода — на водяной пар, позволяет улучшить отдельные показатели процесса скелетной изомеризации н-бутиленов Бутиз . [c.873]

Рассмотрим прежде всего железные катализаторы, полученные методом сплавления. Распределение в них стабилизаторов определяется химической природой последних. Окислы алюминия, магния и титана до некоторой степени растворяются в магнетите. То же самое можно сказать и о СаО, Ь1гО и Na20, однако К2О и ВаО в магнетите нерастворимы (эти окислы щелочных и щелочноземельных металлов относятся к химическим промоторам) [151]. Если содержание окислов алюминия и магния превыщает 1 мол.%, они растворяются, по-видимому, уже не полностью [152] и часть окислов, как показывают данные электронно-зондового микроанализа [153], образует отдельную фазу. Двуокись кремния (и двуокись циркония ), вероятно, нерастворима в магнетите введенная как стабилизатор, двуокись кремния обнаружена в слое, разделяющем зерна магнетита. Двуокись кремния препятствует растворению в магнетите более основных окислов (образует с ними соединения), и поэтому ее присутствие затрудняет равномерное распределение химических промоторов щелочных или щелочноземельных металлов [151]. [c.233]

Когда катализатор в системе не один, возникает затруднение при определении различия между промотированным и смешанным катализатором. Пиз и Тейлор [222] предложили различать простую активацию одного вещества, играющего роль катализатора, др)тим веществом, которое само по себе не является катализатором реакции, или может быть небольшим количеством относительно активного вещес-ша, и коактивацию, наблюдаемую у некоторых катализаторов, когда действие каждого активного вещества, являющегося компонентом катализатора, усиливается вследствие их совместного присутствия., Термин коактивация рассматривается как родственный термину промотирование. В качестве примера коактивации можно указать синтез аммиака с железо-молибденовой смесью, оба элемента которой могут служить катализаторами для реакции но смесь равных частей железа и молибдена более эффективна, чем каждый компонент отдельно. В гомогенном катализе, например при гидролизе сложных эфиров, действие солей можно рассматривать как пример простой активации,так как соли сами по себе практически не действуют. Затруднение при определении понятия промотор состоит в том, что смесь двух веществ не во всех случаях много активнее составляющих ее компонентов. Мэкстед [182], изучая окисление аммиака и связывая Выходы с составом смешанных катализаторов (табл. 91), показал, что каталитическая активность не аддитивна составу. [c.358]

Хэст и Райдил [126] исследовали адсорбцию водорода и окиси углерода, взятых в отдельности и в смеси, происходящз о на медном катализаторе с палладием или другими металлами в качестве промоторов, и высказали, предположение, что действие промотора объясняется не только увеличением поверхности, но зависит и от природы поверхности раздела между катализатором и промотором. Промотирующее действие палладия на медный катализатор выражается в увеличении адсорбции окиси углерода и в уменьшении адсорбции водорода в присутствии обоих газов относительное увеличение адсорбции окиси углерода проявляется в увеличении отношения СО На- [c.364]

При изучении промотирующего влияния добавок щелочных и щелочноземельных металлов, а также добавок Zn и Zr [162, 163] на каталитические свойства PegO., в реакции дегидрирования этилбензола качественно установлено, что наиболее эффективным промотором из группы щелочных и щелочноземельных металлов является s, обладающий наиболее сильными электронодонорными свойствами. При промотировании Fe20g цирконием и цинком показано, что ZrOg присутствует в катализаторе в виде отдельной фазы окисла, тогда как ZnO образует ферриты. Промотирование цирконием сильно увеличивает активность катализатора, что авторы связывают с наличием у этих образцов проводимости п-типа. Предполагается, что это свойство дает увеличенную скорость дегидрирования (см. стр. 151 —153). [c.169]

Именно поэтому нужно стремиться применять многокомпонентные катализаторы, отдельные составные части которых начинают реагировать между собой и терять радикальную структуру лишь при более высоких температурах, тогда как однокомпонентные катализаторы уже при невысокой температуре теряют свою активность. Промоторы не обязательно должны быть сами каталитически активны. Они могут участвовать в образовании активного комплексного соединения, замедлять упорядочение решетки кристалла, а тем самым формировать радикальную структуру. При получении таких катализаторов нужна известная экспериментатив-ная ловкость, потому что сложные соединения, возникающие в следовом количестве на поверхности носителя, не принадлежат к известным комплексам соединения, которые ранее выделялись в чистом виде. Иногда уже при механическом смешивании двух твердых фаз можно заметить начало химической реакции [17]. Этот вопрос обсуждался уже в 1939 г, на примере трехкомпонентного катализатора Ре(ОН)2/Мд(ОН)2/Си (0Н)2, который вошел в литературу как новая модель дыхательного фермента [18]. [c.385]

Во многих случаях замечено, что очередность, с которой отдельные промоторы наносятся на основной катализатор или носитель на его поверхности, сильно влияет на каталитическую активность. Количественный состав их один и тот же, но вследствие структурных различий ( изомерные комплексные соединения ) качество таких изо.мерных катализаторов оказывается разным. Это явление так называемой каталитической мутации [22] было впервые обнаружено на нашей кафедре. При.мером может служить каталитическое окисление AsjO кислородом воздуха [23] в присутствии катализатора Си(OH)2/Mn++/Fe +/[Fe( N)6] (табл. 1). [c.386]

Результаты исследований с дважды промотированным алюмохромовым катализатором (платина алюмосиликат) и сравнение их с данными исследований реакций в присутствии катализаторов, содержащих только один промотор (табл. 9), дают право предполагать о совместном механизме действия дегидрогенизационной и кислотной функций катализатора. Однако вопрос о соотношении между дегидроциклизационной активностью п активностями отдельных функций катализатора остается еще недостаточно хорошо разработанным. [c.510]

Окисление приблизительно 4% метана в воздухе в присутствии металлов, окислов металлов и см есей окислов было нсс.тедовано Yant oM и Hawk oM . Температура, при которой происходило окисление в их опытах, варьировала от 150 до SSO"". Из примененных катализаторов наиболее активным оказалась окись кобальта, а следующими. по порядку — двуокись. марганца и окись никеля. Смеси окислов действовали аддитивно, пропорционально количеству каждого из активных веществ. Наименее эффективными были металлический никель и платиновая чернь. Оказалось, что добавляемая к металлическому никелю b количестве 10% платиновая чернь действует как промотор, так как эффективность смеси была большей, чем каж1Д0Т0 и з -металлов в отдельности. Анализы газов после окисления показали, что продуктами реакции являются углекислота и вода. [c.916]

Алюмогидриды щелочных металлов, например алюмогидрид лития, являются, по-видимому, особенно эффективными промоторами для реакций полимеризации этилена и пропилена, катализируемых окислами металлов VA и VIA групп. Особенно интересным представляется то, что как это следует из ряда патентных примеров [21, 22, 38], сочетание комплексного металлгидридного промотора и окиснометаллического катализатора дает при сравнимых условиях значительно более высокий выход твердого полиэтилена на грамм окисного катализатора, чем каждый из индивидуальных компонентов в отдельности. [c.326]

Поверхность перестает быть чистрй и тогда, когда к металлу, искусственно или случайно, добавляют промоторы или помещают металл на носитель. Именно здесь коренятся источники различий в каталитическом действии чистых металлов, применяемых в научных исследованиях, и промышленных катализаторов на основе металлов. Каждый катализатор должен рассматриваться в отдельности. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология