Антрацен спектр ЯМР

Аналогично в водных растворах можно определять другие труднорастворимые ПАУ перилен, коронен и антрацен. Спектры люминесценции этих ПАУ в водно-углеводородной эмульсии и в углеводородах при температуре жидкого азота идентичны. [c.258]

Рис. 12. Антрацен. Спектры флуоресценции, зависимость относительной квантовой интенсивности от длины волны [66].

Однако обнаружить и идентифицировать люминесцирующее вещество по свечению является нелегкой задачей. Сложность обусловливается прежде всего тем, что чаще всего спектры флуоресценции растворов органических веществ представляют собой размытые широкие полосы, и только сравнительно немногие соединения (например, хлорофилл, антрацен) обладают спектрами, состоящими из отдельных характерных полос. Информация, полученная из размытых бесструктурных спектров, невелика. Значительно большую информацию удается получить из спектров флуоресценции в парах, которые имеют определенную структуру, т. е. содер- [c.71]

II. В высокочастотной области, соответствующей колебательным движениям малых и даже очень малых групп (атомы водорода, отдельные электроны), зондирование структуры основано на несколько ином принципе. Возникновение организованных, в первую очередь кристаллических, структур сразу же резко ограничивает подвижность наблюдаемых при соответствующей частоте групп. По аналогии с температурными искажениями релаксационного спектра это должно приводить к смещению или размазыванию резонансных линий. В радиочастотном диапазоне это может быть расширение линий протонного магнитного резонанса при введении в полимер. электронного парамагнитного зонда — какого-либо устойчивого свободного радикала— характер его ЭПР-сигнала меняется в зависимости от плотности окружения, т. е. от того, находится ли он в кристаллической, жидкокристаллической или изотропной (аморфной) области. В оптическом диапазоне по тем же причинам могут изменяться форма, положение и интенсивность полос колебательных спектров (часто приходится, например, встречаться с термином кристаллическая полоса ). Можно вводить в-полимер электронный зонд— люминофор (например, антрацен) и по изменениям спектральных характеристик поляризованной люминесценции снова судить о подвижности или плотности тех участков, в которых расположен люминофор. [c.54]

Необычные изменения происходят при действии ВД+ДС на полициклические ароматические углеводороды, как, например, нафталин, антрацен. При давлениях до 10 ГПа эти вещества приобретают темную окраску, появляются резкие сигналы электронного парамагнитного резонанса, а ПК спектры свидетельствуют о частичном разрушении ароматических колец. [c.223]

Особенно хорошо разработаны методы определения ароматических углеводородов при совместном присутствии. В ультрафиолетовой части спектра этих углеводородов наблюдаются ясно выраженные полосы поглощения. Например, разработаны методы определения бензола, метил-бензола, этилбензола, 1,2-, 1,3- и 1,4-диметилбензола в бензине, нафталине 1,2-метилнафталина в керосиновых фракциях антрацена в сыром антрацене 1,3-бутадиена в бутенах и др. [c.249]

Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]

Поскольку триплетные состояния сильно тушатся кислородом, для наблюдения спектров триплет-триплетного поглощения необходимо использовать либо откаченные растворы, либо растворители с большой вязкостью. В качестве вязких растворителей могут быть использованы глицерин, полиэтиленгликоль, растворы полимеров, например полистирола в спирте. Удобными объектами для наблюдения триплет-триплетного поглощения являются ароматические углеводороды нафталин, фенантрен, антрацен и др. Спектры триплет-триплетного поглощения этих соединений приведены на рис. 6.3. В выбранном растворителе готовятся растворы следующих концентраций нафталин — М, фенантрен — [c.316]

Тип сцинтиллятора Максимум эмиссионного спектра, нм Время высвечивания, мкс Плотность, г/см Эффективность (к антрацену) Энергетическое разрещение, % [c.29]

К их числу относятся способы селективного возбуждения спектров флуоресценции отдельных компонентов путем выбора длины волны возбуждения или использования подходящего сенсибилизатора. Например, используя акридиновый оранжевый в качестве сенсибилизатора замедленной флуоресценции антрацена, определяют содержание антрацена в смеси антрацен - [c.515]

В противоположность антрацену спектры молекулярных ионов тетрацена замещаются спектрами МДФА, как при малых, так и при больших поверхностных концентрациях полиацена (рис. 3, а, б). [c.285]

Трициклические углеводороды с двумя бензольными кольцами и одним пятичленным насыщенным кольцом (аценафтен) несколько слабее адсорбируются на кристаллах карбамида и его комплексах с н-алканами. Это можно объяснить тем, что в насыщенном кольце на один углеродный атом меньше, чем у тетралина, а электронное облако в меньшей степени смещено от оси симметрии молекулы. Самая слабая интенсивность спектра поглощения ЭПР обнаружена у трициклических углеводородов (антрацен), причем поверхность кристалла насыщается пара-магннтными центрами антрацена при его концентрации в растворе порядка 0,8-1.0% (масс.),в то время как в [c.50]

Несколько определеннее объясняется люминесценция нефтей в ближней ультрафиолетовой области. Работы по изучению люминесценции нефтей в ультрафиолетовой области стали появляться лишь в последнее время [111, 112], Было показано, что наиболее коротковолновое излучение нефти и ее низкокипящих фракций вызывается бензолом и его гомологами. Конденсированные бициклические ароматические углеводороды (нафталин и его метилзамещенные гомологи) вызывают фл оресценцию в несколько более длинноволновой области. Флуоресценция конденсированных трициклнческнх ароматических соединений (антрацен, фенантрен и их гомологи) уже расположена на границе ультрафиолетовой и видимой областей спектра. [c.484]

Между онектрами люминесценции и поглощения существует определенная зависимость. Спектры люминесценции всегда сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению со спектрами поглощения. В связи с тем, что методы УФ-спектро-окаиии наиболее эффективны ири анализе ароматических веществ, люминесцентные методы также используются для исследования этих соединений в нефтяных молекулярных растворах. Эталонные спектры ароматических соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах, представлены в работе [99]. Так, в спектре свечения нафталина выделяется набор полос различной интенсивности в интервале 320—340 нм. Фенантрен обладает характерными полосами в области 345—375 им, а антрацен — 370—430 нм. Следует отметить, что достаточно узкие полосы флуоресценции (короткоживущей люминесценции) могут быть получены лишь при низких темшературах е помощью эффекта Шпольско го [15]. В растворах происходит ущирение полос, и спектр флуоресценции обычно представляет широкую бесструктурную полосу. [c.57]

Спектроскопические методы позволяют обнаружить различные тонкие особенности взаимодействия солюбилизата с мицеллами, обусловленные их структурой и свойствами. Так, по данным ПМР-спектроскопни изопропилбензол солюбилизируется не в ядре мицеллы цетилтриметиламмонийброми-да (ЦЕТАБ), как это свойственно углеводородам, а в поверхностном слое, причем изопропильная группа погружена в углеводородное ядро, а слабо гидрофильное ароматическое кольцо ориентировано к гидратированному слою мицеллы. Этим же методом найдено, что бензол, Ы, М-диметил-анилин и нитробензол при их малых концентрациях солюбилизируются на поверхности мицеллы ЦЕТАБ, вытесняя с нее воду, а при повышении концентрации начинают погружаться в углеводородные слои мицелл. Полициклические углеводороды (нафталин, антрацен) по данным УФ-спектро-скопии солюбилизируются в мицеллах ионогенных и неионогенных ПАВ таким образом, что часть молекулы находится вблизи полярных групп ПАВ на поверхности мицеллы, а остальная часть погружена в неполярное углеводородное ядро. [c.72]

Высокая плотность п-электронов в молекулах ароматических соединений определяет их основные свойства при взаимодействии с кислотами. Бензол, толуол, ксилолы, мезитилен, нафталин, антрацен и многие другие полиядер-ные ароматические углеводороды растворимы в жидком фтористом водороде, особенно в присутствии комплексооб-разователей иона фтора. Изучая электропроводность и спектры этих растворов, можно найти койстанты равновесия реакций и установить константы основности ароматических углеводородов [c.85]

И донор, и акцептор являются обычно молекулами одинаковой химической природы, так что реакция (5.32) обеспечивает способ образования возбужденных синглетов, когда в системе присутствуют только триплеты. Кумуляция энергии двух трнп-летных возбуждений, известная как триплет-триплетное тушение или триплет-триплетная аннигиляция , служит одним из механизмов происхождения задержанной флуоресценции (см. также разд. 4.6). Например, в антрацене распад флуоресценции описывается двухкомпонентной кривой, причем одна компонента соответствует нормальному времени жизни флуоресценции, а другая — медленному, хотя спектр излучения обеих компонент идентичен. Механизм возбуждения (исключая безызлучательный распад или тушение) включает следующие процессы [c.135]

Известно, например, что Саи реагирует с антраценом, циклопентадиеном, фураном, фосфиналш. амынаАШ. Однако достаточно подробно описан только аддукт с морфолином. Из раствора С о в морфолине выделяется светло-желтое вещество, анализ которого соответствует присоединению 6 эквивалентов амина. Это соединение в спектрах ПМР показывает наличие динамического процесса, который был интерпретирован как перемещение атомов водорода по поверхности сфероида. [c.140]

Конденсированные арены делятся на две группы — линейные, или аце-пы (антрацен пентацен и т. д.), и угловые (ангулярные), к которым относятся фенантрен, пирен, хризен и т. д. В аценах общие грани соседних бензольных ядер все лежат на одной прямой (оси дг), тогда как в ангулярных линии, соединяющие общие грани, лежат на нескольких прямых, образующих угол друг с другом. Важно отметить, что обобщение тс-электронов в аценах выражено сильнее, чем у ангулярных систем. Так, в ряду нафталин — ашрацен — пентацен и т. д. формируется общий сильный хромофор с поглощением в видимой области спектра. В этом ряду уже тетрацен имеет желтую окраску, тогда как пирен и хризен, также имеющие по четыре бензольных ядра, но ангулярное их расположение, — бесцветны. [c.337]

Триметиловый эфир солориновой кислоты. На основании химических данных для солориновой кислоты была предложена структура XXXVI главным образом потому, что эта кислота содержит одну метоксигруппу и три оксигруппы и в результате перегонки с цинковой пылью превращается в 2-метил антрацен [19]. Спектр [c.113]

Конденсированные ароматические углеводороды по характеру распада при ЭУ близки бензолам. Обладая высокосопряженной системой, незамещенные углеводороды этого ряда имеют исключительно стабильные М+ , пики которых максимальны в спектрах. Доля М+ в полном ионном токе возрастает по мере накопления ароматических циклов в молекуле, например, в ряду бензол<нафталин<антрацен<фенантрен<пирен<хри-зен [27]. Среди имеющихся, но маловыгодных направлений распада полициклических ароматических углеводородов можно отметить выброс одного и двух Н-атомов, а также элиминирование частпц С2Н2 и С3Н3. Особенностью масс-спектров таких соединений является наличие пиков многозарядных, преимущественно двухзарядных ионов. [c.42]

При прибавлении полиядерного ароматического углеводорода, такого, как дифенил, нафталин или антрацен, к раствору калия в толуоле, прлученно-му с помощью криптанда, его УФ-спектр становится таким же, как и спектр анион-радикала полиядерного ароматического углеводорода, что соответствует переносу длектрона с толуольного анион-радикала на полиядерный ароматический углеводород. Спектр ЭПР в этом случае состоит все еще из одного сигнала, хотя интенсивность его увеличивается о Сверхтонкое взаимодействие отсутствует, что указывает на препятствие со стороны криптанда в образовании ионной пары между М" " и анион-радикалом полиядерного ароматического углеводорода. [c.182]

Идентификация осуществлялась по пикам молекулярных ионов, которые в спектрах ПАУ очень интенсивны Пики наибо лее интенсивных осколочных ионов выдавались системой обра ботки данных после вычитания фона и возможных наложений Полученные таким образом масс спектры сопоставлялись с библиотечными эталонными спектрами В образцах воздуха, отоб ранных в 14 районах США, было обнаружено свыше трех де сятков ПАУ Во всех образцах были обнаружены фенантрен, флуорантен, пирен, трифенилен, хризен, бенз [а] антрацен, бенз [у] флуорантен, бенз [е] пирен, бенз [Ь] флуорантен, бенз [й] флуо рантен, бенз [а] пирен, дибенз[а, /г] антрацен, бенз [g, h, i]nepn лен, индено (1,2,3 [е, d]) пирен, коронен [c.147]

Сцинтилляционные монокристаллы изготовляют из неограниче-ских веществ, например Ыа1 (Т1), К1 (Т1), Сз1 (Ыа), а также из органических веществ, например антрацен, стилбен и др., в виде пластин или дисков. При взаимодействии падающего излучения с атомами монокристалла происходят короткие (около 10- с) вспышки света (сцинтилляции), число которых зависит от интенсивности падающего на монокристалл ионизирующего излучения и его спектра. [c.305]

Большое значение как люминофоры имеют антрацен и его замещенные, интенсивно люминесцирующие в кристаллах и растворах на границе УФ и видимой областей спектра. Антрацен используют для получения сцинтилляционных монокристаллов [8], а 9,10-дифенилантрацен (IV), относящийся к числу наиболее эффективных люминофоров фиолетового свечения, наряду с применением в сцинтилляционной технике [9], в оптических квантовых генераторах [10], служит люминофором-акцептором в хами- и электрохемилюминесцент-ных композициях [11, 12], используется в бессеребряной фотографии [13]. [c.5]

Флюкгарт и Пинк [79] определяли антрацен и другие углеводороды по спектрам ЭПР. Чувствительность метода составляла 10- моль. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология