Ацетил также радикал ацетил

Глицин оставляет пептидную цепь симметричной, и, как для полимеров с симметричными R (см. гл. 7), конформационная карта глицинового дипептида (или молекулы метиламида N-ацетил-глицина) должна быть центросимметрична (центр симметрии р = я) = 0°). Аланин — простейшая аминокислота, уже имеющая атом СР, и этот атом углерода в радикале R единственный. Конформационная карта аланина не должна иметь элементов симметрии, а конформационная свобода соответствующего дипептида благодаря введению группы СНз вместо водорода существенно ограничена по сравнению с глициновым аналогом. Конформационная свобода уменьшается с увеличением объема группы R и, вероятно, должна быть наименьшей для массивного радикала валина. Другие обычные аминокислоты в этом смысле занимают промежуточное положение, напоминая скорее аланин, и только изолейцин является аналогом валина. Наконец, пролин, а также оксипролин, благодаря встраиванию в пептидную цепь циклической группировки, занимают особое положение — их конформации характеризуются только одним углом вращения — углом ijj. [c.371]

Как показал Малиновский [991, при более продолжительном нагревании паральдегида без предварительной деполимеризации с реактивами Гриньяра также образуются спирты. Выходы спиртов зависят от радикала магнийорганического соединения, и с увеличением числа углеродных атомов в радикале при прочих равных условиях понижаются. Длительное нагревание в эфирной среде (10—12 час.) увеличивает выход. При замене эфира на бензол и нагревании при 70—80° С выходы значительно увеличиваются. Побочными продуктами являются кетоны, углеводороды и ацетали. [c.101]

КСИЛЬНЫХ групп на радикал магнийорганического соединения. В пределах этих температурных условий можно с успехом использовать диэтиловый и дибутиловый ацетали в качестве среды для получения реактивов Гриньяра (см. также стр. 24). [c.333]

Факты, указывающие на существование крайне нестабильного радикала ацетила СНз — СО были впервые установлены Бараком и Стайлом и вскоре затем подтверждены Спенсом и Уайльдом Глезебруком и Пирсоном Они показали, что диацетил содержится в продуктах реакции, поскольку удалось изолировать его 2,4-динитрофенилгидразон, а также превратить его в димет илглиоксим никеля. Бы.ло найдено, что диацетил нельзя изолировать, если фотохимическое разложение проводится при температуре выше 60° С. Это показывает, что свободный ацетил должен быть очень нестабильным веществом, весьма склонным к распаду на окись углерода и свободный метил [c.133]

Такой способ написания формул не был однако поддержан всеми химиками. Современники Берцелиуса (Ю. Либих, И. Погген-дорф и другие) предпочитали писать формулы без точек и черточек сверху, без перечеркиваний. К тому же они избегали знака + и писали дуалистические формулы, отделяя части молекулы занятой, например КО, ЗОз и т. д. В дальнейшем для изображения радикалов органических кислот Берцелиус прибегал к еще более сильным сокращениям, обозначая радикалы начальной прописной буквой их названий с чертой наверху, а также ввел соответственно сокращения в написании цифр, обозначающих число атомов в соединениях. Так, радикал ацетил С Н° он обозначал А. Подобные обозначения некоторое время были приняты у минералогов. [c.124]

Исследовались также радикал-анионы динитробензолов [74, 79, 141, 142, 160, 164, 166, 173], их метил- [142, 164-166, 174], тпрет-бутил- [164, 166], окси- [142, 166], амино- [142, 166], карбок-си- [155], формил- [140], ацетил- [166] и цианопроизводных [56]. [c.35]

И N-ацетил-индола. Первый при 300° в течение шести часов легко распадается на окись углерода и индол, в то время как 2,6 г последнего после 12-часового нагревания при 300—350° дают лишь 40 мл окиси углерода. Некоторая часть ацетилиидола остается неизмененной, часть осмоляется и часть его переходит в кинолин (0,2 г). Формо-о-толуидид, Hg — gH — NH — СНО, при 300° в запаянной трубке также образует окись углерода и о-толуидин. Эти реакции, протекающие с отщеплением окиси углерода, лишний раз подчеркивают идеитичнЪсть радикала фор-мила и альдегидной группы, [c.575]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

При разложении перекисей ацилов, в частности перекиси ацетила, в первой стадии также происходит разрыв О—О-связи, с образованием свободного ацетатного радикала (СНзСОО ), углекислоты и свободного метила [76] [c.826]

Выяснилась тесная связь пантотена с реакцией ацетилирования в животном организме. Как известно, при реакции ацетилирования остаток уксусной кислоты — ацетильный радикал (СН3СО—) присоединяется к ацетилируемому соединению. Таким путем происходят, например, превращения ароматических аминов в соответствующие ацетилированные производные в печени и холина в ацетилхолин в ткани мозга. Оказалось, что в состав коферментной группы, осуществляющей указанную реакцию ацетилирования (коэнзим А), входит пантотеновая кислота. Коэнзим А участвует в переносе не только ацетильного, но и других кислотных (ацильных) радикалов, образуя соответствующие ацилкоэнзимы А (ацетил-, бутирил-, сукцинил-коэнзим А и т. п., стр. 274 и 307). В окислительном превращении пировиноградной кислоты, начиная с момента образования уксусной кислоты, точнее, ацетильного радикала, находящегося в связанном состоянии (стр. 275), также участвует коэнзим А, в который входит пантотеновая кислота (стр. 274). Эти данные имеют, по-видимому, наиболее общее значение, так как окислительный распад уксусной кислоты до углекислоты и воды представляет собой последний этап в образовании конечных продуктов обмена белков, жиров и углеводов. [c.176]

Это было показано Шварцем с сотрудниками, которые изучали распад перекисей ацилов, также протекающий через промежуточное образование свободных ацильных радикалов. При распаде перекиси ацетила в циклогексане было установлено, что при 85° радикал СНзСОО реагирует с молекулой углеводорода в сто раз медленнее, нежели распадается [601 [c.156]

При реакции с 2-метилтиофеном, 2-тиофепальдегидом и 2-ацето-тиофеном атомы водорода присоединяются к кольцу но связям С=С [243]. При наличии двойной связи в заместителе присоединение Н возможно также в боковой цепи, как это происходит в стироле [213] [образуется радикал СН(СНд)СвН5]. [c.351]

При исследовании радикалов этерина (этилена) [109], этила [110], циннамила [111], метилена [112], ацетила [ИЗ] также старались получить продукты их взаимодействия с указанными веществами, провести аналогичные превращения. После того как возможность существования таких производных была подтверждена на примере нескольких радикалов, способность всего множества органических радикалов давать производные подобного состава считалась установленной, и именно в получении таких ироиз-водных, содержащих неизменную группу атомов, и состоял способ доказательства существования радикала. Однако, несмотря на то, что исследователи допускали возможность существования различных производных радикала, они обычно не пытались заранее предсказать их существование, а тем более описать их свойства. Первая попытка такого предсказания — предсказание существования аминов Либихом [114, стр. 698] — не определила направление конкретных поисков ученых, и правильность ее была подтверждена позднее независимыми исследованиями. [c.36]

Легче всего происходит дп1грация третичного радикала, труднее всего — первичного реакция межмоле-кулярна. Аллиловые эфиры фенолов способны перегруппировываться в аллилфенолы. Перегруппировка в о-положение проходит внутримолекупярно, а в ге-по-ложение — межмолекулярно (см. Клайзена перегруппировка). Кроме алифатич., ароматич. и Э. п. с циклич. радикалами, к Э. п. относятся гетероциклич. соединения, содержащие атом кислорода в цикле атилена окись, тетрагидрофуран, диоксан, фуран и его производные, а также ацетали типа НСН(0В )2 (сж.Ацетали и кетали), эфиры орто-кислот НСН(ОН )з. Пяти- и шестичленные циклич. эфиры по свойствам очень близки к алифатич. Э. п. Окись этилена характеризуется особыми свойствами, что объясняется Большой напряженностью трехчленного цикла. [c.531]

Ортоэфиры редко используются для ацетализации насыщенных альдегидов, для которых прекрасные результаты дает применение спиртов. Однако отмечено, что уксусный и пропионовый альдегиды дают ацетали при действии ортомуравьиного эфира в присутствии следов серной кислоты, причем утяжеление радикала в ортоэфире снижает выходы ацеталей, а этилортоацетат вообще не реагирует [214]. Описана также ацетализация энантола в присутствии хлорного железа с выходом ацеталя до 80% [202]. Замещенные насыщенные альдегиды, как 2,3-диброммасляный [214], 2,3-ди-бромпропионовый [215—217] и 2-хлормалоновый [218] альдегиды гладко ацетализуются ортомуравьиным эфиром или хлоргидратом формиминоэтилового эфира. Ацетализация а-оксиальдегидов не всегда проходит гладко. [c.64]

Среди ацеталей насыщенных альдегидов наиболее медленно гидролизуется формаль [1]. Замена водорода в молекуле формаля на алкильный радикал значительно повышает скорость гидролиза. Следует отметить, что разветвленные ацетали гидролизуются несколько медленнее линейных. Ацетали кетонов гидролизуются значительно быстрее ацеталей альдегидов [1, 2]. Исключительная легкость гидролиза ацеталей насыщенных кетонов позволяет использовать их в качестве источника алкоксильных радикалов или агентов, связывающих воду. Например, при зтерификации жирных кислот метанолом в присутствии минеральных кислот используется диметилацеталь ацетона [3]. Диметилацеталь ацетона применяется при зтерификации дигидрата щавелевой кислоты [3], а также кислот, образующихся нри разложении озонида метилолеата [4] и хлоргидратов аминокислот [5]. [c.139]

Реакции диспропорционирования радикалов, такие, как реакции обрыва цепи, в случае, если образующийся олефип является устойчивым, не являются реакциями, мешающими выделению чистого металла. И, наоборот, если образующийся при реакциях диспропорцпониропания продукт дегидрирования неустойчив, тогда эти реакции приводят к загрязнению выделяющегося металла продуктами частичного или полного дегидрирования, а также продуктами реакции конденсации или рекомбинации, конечным результатом которых является углерод и нелетучие смолистые остатки, обогащенные углеродом [7, 20J. Подобным образом ведет себя ацетил ацетон атпьш радикал, давая ацетил ацетон и смолы [211. [c.89]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетил также радикал ацетил: [c.27] [c.344] [c.14] [c.132] [c.131] [c.121] [c.171] [c.202] [c.463] [c.166] [c.166] [c.202] [c.27] [c.252] [c.128] [c.35] [c.17] [c.252] [c.579] [c.118] [c.135] [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология