Аконитовая кислота образование

При нагревании лимонная кислота ведет себя как р-гидрокси-кислота, выделяя воду с образованием ненасыщенной кислоты (аконитовая кислота). [c.241]

По второму способу для определения свободных оснований и солей третичных аминов, а также солей тетраалкил (арил) аммониев используют образование окрашенных в красный цвет продуктов их взаимодействия с ангидридом г<ыс-аконитовой кислоты в среде уксусного ангидрида [c.90]

Особенно интересной реакцией такого типа является обратимая изомеризация лимонной кислоты в изолимонную, катализируемая аконитазой. Эта реакция протекает через дегидратацию лимонной кислоты с образованием г ис-аконитовой кислоты, после чего следует гидратация двойной связи в противоположном направлении с образованием изолимонной кислоты, причем в процессе реакции г ис-аконитовая кислота не должна отщепляться от фермента. Если реакцию проводят с 2-метил-2- Н-лимонной кислотой в качестве субстрата в присутствии высокой концентрации i u -аконитовой кислоты, то в результате реакции получается изолимонная кислота, меченная тритием в положении 3 [78]. Это значит, что метил-1 ис-аконитовая кислота, которая первоначально образуется, может покинуть фермент и быть заменена на незамещенный г ис-аконитат много быстрее, чем атом трития, перенесенный на общее основание фермента, будет замещен протонами среды. Общий механизм этой реакции представлен схемой [c.176]

Третья реакция приводит к образованию из с-аконитовой кислоты цзо-лимонной кислоты [c.258]

Реакция объясняется промежуточным образованием аконитовой кислоты (см. ниже). [c.463]

Фумаровая, хлорфумаровая, мезаконовая кислоты дают почти бесцветные соли с бензидином состава (кислота бензидин) 1 1 или-1 2. В отличие от них, аконитовая кислота дает соль состава 1 3. Малеиновая и цитраконовые кислоты, также некоторые их замещенные, реагируют с бензидином с образованием окрашенных солей в желто-зеленый цвет (малеиновая кислота) или в яркожелтый цвет (цитраконовая кислота). В этих солях необычного состава 3 молекулы кислоты соединяются с 2 молекулами бензидина. [c.510]

Выяснение цикла лимонной кислоты опирается на основополагающие работы Кребса (1937 г.). Первой ступенью цикла является ферментативное каталитическое образование лимонной кислоты из ацетилкофермента А и оксалилуксусной кислоты (рис. 3.8.5). Далее лимонная кислота в присутствии аконитазы изомеризуется в изолимонную кислоту. При этом с элиминированием воды сначала получается (2)-аконитовая кислота, а затем при гидратации получается изолимонная кислота. В присутствии изоцитратдегидрогеназы из изолимонной кислоты образуется оксалилянтарная кислота. Высвобождающийся при этом дегидрировании водород переносится на МАО+ или ЫАОР+. При декарбоксилировании оксалилянтарной кислоты образуется а-кетоглутаровая кислота, которая при окислительном декарбоксилировании под совместным [c.707]

Превращение лимонной кислоты XI в амид с последующим замыканием цикла под действием серной кислоты в 2,6-диоксиизоникотиновую кислоту [1041 протекает, несомненно, через промежуточную стадию образования триамида аконитовой кислоты XII, который также можно рассматривать как производное глутаконовой кислоты. Несмотря на то, что суммарный выход в этом синтезе составляет всего 25% [105], основной продукт—амид 2,6-диоксиизо-никотиновой кислоты XIII можно считать доступным исходным соединением для лабораторных синтезов вследствие дешевизны лимонной кислоты и [c.350]

I При последующей дегидратации лимонной кислоты как Гидроксикарбоновой кислоты получается цыс-аконитовая кисло-I, которая далее гидратируется с образованием изолимонной слоты. [c.261]

Квартароли и Бельфиори изучили влияние концентрации кислоты и температуры на реакцию между серной и лимонной кислотами прнменение холодной пиросерной кислоты или горячей серной кислоты концентрации не выше 94% приводит к образованию аконитовой кислоты [c.17]

В результате второй реакции образовавшаяся лимонная кислота подвергается дегидратированию с образованием г мс-аконитовой кислоты, которая, присоединяя молекулу воды, переходит в изолимонную кислоту (изоцитрат). Катализирует эти обратимые реакции гидратации-дегидратации фермент аконитатгидратаза (аконитаза). В результате происходит взаимоперемещение Н и ОН в молекуле цитрата [c.346]

Это позволило установить относительные положения шести атомов углерода из восьми, имеющихся в пуберуловой кислоте. На основании имеющихся данных было показано, что строение пуберуловой кислоты лучше всего может быть представлено структурой LXXIII. Образование аконитовой кислоты можно [c.450]

Исходя из известного геометрического расположения атомов в г нс-аконитовой кислоте [23, 24] и доказанной конфигурации ( + )-изолимонной кислоты был сделай вывод о том, что образование г с -аконитовой кислоты под действием фермента аконитазы должно происходить путем гранс-элиминирования молекулы воды [25]. Аналогично этому из схемы (4-3) следует, что дегидратация лимонной кислоты в /(нс-акопитовую кислоту также протекает путем гранс-элиминирования воды [25]. Эти взаимные превращения суммированы на следующей схеме [c.342]

Другим источником артефактов может быть дегидратация оксикислот, таких, как яблочная, виноградная или лимонная, с образованием ненасыщенных соединений. Лимонная кислота, например, дает при сухой перегонке итаконовый и цитраконовый ангидриды с промежуточным образованием аконитовой кислоты. Известно, что яблочную и лимонную кислоты, как и их метиловые эфиры, можно хроматографически анализировать в паровой фазе без значительного разложения и все же нельзя игнорировать возможность реакции дегидратации, протекающей при определенных условиях. [c.548]

Перенос протона (трития) к ферменту с одновременным выделением 0Н должен приводить к образованию ц с-ак01И1Т0В0Й кислоты, связанной с ферментом. Диссоциация протона (трития) будет протекать затем с образован.ием немеченой свободной г г с-аконитовой кислоты. Поставленный выше вопрос о направлении подхода Н и ОН к данному атому углерода остается открытым также и для гидратации связанной с ферментом цис-аконитовой кислоты, однако экспе]1имент показывает наличие стереоспеи1]фичности и в этом случае. [c.343]

Строение пуберуловой кислоты доказано образованием аконитовой кислоты при окислении щелочны.ми растворами перекиси водорода [c.501]

Исследовано также осаждение фосфатов кальция в присутствии трикарбоновых кислот II, III, IV и V при концентрации 3,0 1,0 и 0,5 шМ в условиях, подобных приведенным в табл. 2.1. Зависимость сса от времени в присутствии 1,0 шМ каждой из кислот показана на рис. 2.2. Как следует из рис. 2.2, кислоты, которые имеют гидроксильную группу (лимонная и ызо-лимон-ная) эффективны как ингибиторы осаждения. При более высокой концентрации в 3,0 иМ лимонная, изо-лимонная и цис-ако-нитовая кислоты полностью предотвращают осаждение в течение 5 ч. В присутствии гра с-аконитовой и трнкарбаллиловой кислот осаждение происходит, но со скоростью, значительно меньшей, чем скорость в контрольном опыте. Из этих результатов ясно, что содержащиеся в цитрат- и ызо-цитрат-ионах гидроксигруппы обусловливают их адсорбцию на поверхности кристалла. Ингибирующий эффект не может быть объяснен только образованием в растворе кальциевых комплексов этих лигандов. Относительно низкая степень адсорбции достаточна для того, чтобы заметно замедлить реакцию роста кристаллов. [c.23]

Образующийся таким образом активный ацетат соединяется с оксалилуксусной кислотой с помощью процесса, напоминающего синтез ацетоуксусного эфира из этилацетата конденсацией Клайзена, и дает связанную с ферментом лимонную кислоту. Последняя затем дегидратируется и изомеризуется до цйс-аконитовой кислоты и присоединяет воду в обратном порядке с образованием изолимонной кислоты, которая является легко окисляемой а-оксикислотой. Ферментативное окисление веществ этого типа, проходящее по механизму гидридного перехода к пиридиновому циклу, обсуждалось на стр. 86 и имеет простые химические аналогии среди процессов окисления спиртов. [c.124]

Дальнейшие данные, касающиеся роли цитрата в цикле Кребса, следуют из изучения токсического действия аниона фторацетата (РСНг—СОО) [12]. Этот ион может ферментативно соединяться с оксалилацетатом с образованием фтор-цитрата, однако последний не дает затем аконитовой кислоты, а блокирует способность фермента дегидратировать цитрат. [c.126]

Цитрат изомерпзуется в изоцитрат через промежуточную кислоту - цис -аконитовую. Затем идет изоцитратдегидрогеназная реакция образование а-кетоглутарата. Коферментом здесь является НАД , а кофактором - Mg . Это первая реакция в цикле, где образуется НАДН. Данная реакция играет регуляторную роль для всего цикла АДФ и НАД активируют, а АТФ и НАДН ингибируют данную реакцию. [c.83]

В этой реакции не происходит непосредственного переноса атома кислорода гидроксильной группы. Стереохимия реакции требует присоединения протона к разным концам двойной связи 1 ис-аконитовой кислоты с образованием двух продуктов, поэтому тот факт, что происходит внутримолекулярный перенос трития, предполагает, что связанный 1 ис-аконитат может вращаться без обмена протона с растворителем, оставаясь привязанным к ферменту. [c.176]

Лимонная кислота является одним из важнейших продуктов трикарбонового цикла, поэтому его часто называют циклом лимонной кислоты. Образовавшаяся лимонная кислота подвергается дегидратированию с образованием (<ис-аконитовой кислоты. Реакция катализируется ферментом цис-аконитатгидратазой СНг—СООН СНг—соон [c.346]

Образование голубой окраски с молибдатом аммония, характерное для глюкозы в присутствии сахарозы, пригодно и для определения других редуцирующих сахаров в присутствии дисахаридов [23]. Приведенные данные показывают хорошее совпадение с результатами, полученными по методу Менсона — Уокера. Резорциновый метод применен для определения фруктозанов в растительных материалах [173] указаны способы исправления ошибки, вызываемой присутствием больших количеств крахмала. Некоторый интерес для химика-пищевика представляют предложенные недавно способы идентификации глюкозы [124], фруктозы [204] и метилпентоз [81]. Имеется сообщение об определении аконитовой кислоты в продуктах, получаемых при сахароварении, а также и в смесях с лимонной кислотой [7]. Применение фотометрических измерений позволило значительно улучшить метод определения карамели в винах, перегнанных водках, уксусе и ванильном экстракте [177]. [c.157]

Лимонная кисЛбта кристаллизуется из водных растворов с одной молекулой кристаллизационной воды в форме бесцветных ромбических призм Примерно Около 130 °С она теряет кристаллизационную воду, безводная кислота плавится при 153 °С. При дальнейшем нагревании до 175°С происходит дегидратация с образованием аконитовой (про-пен- 1,2,3 триКарбоНовой) кислоты. Эта реакция протекает также и под действием концентрированной серной кислоты, хотя дымящая серная кислота вызывает образование ацетонднкарбоновой (3-оксопентандио-вой) кислоты [c.446]

Наименее стойкими компонентами пластмасс являются пластификаторы. Они представляют собой эфиры фосфорной или органических кислот — адипиновой, аконитовой, лауриновой, олеиновой, себациновой, фталевой и др. Разрушение пластификатора начинается с разрыва эфирной связи под воздействием внеклеточных эстераз, образование которых свойственно многим микроорганизмам. Образующиеся при этом свободные кислоты, особенно олеиновая, лауриновая и себациновая, хорошо используют- [c.667]

Теплота образования ангидри,дов двуосиовных кислот превращение лимонной кислоты в аконитовую. [c.95]

Какое-либо соединение, которое до сих пор не и.чело физического изомера, действующего на поляризованный свет, может рассматриваться с определенной степенью вероятности как не содержащее асимметрического атома углерода. Это заключение может быть применено тем же путем, как и предыдущее так, лимонная кислота, принимая во внимание образование аконитовой и трикарбаллило-вой кислот, может быть построена только в соответствии с одной из двух формул [c.44]

Многоосновные оксикислоты содержатся опять наоборот. Онн, теряя воду, переходят в непредельные соединения, т. е. теряют водород, принадлежащий углероду. Примером могут слун ить образования кпслот фумаровой и малеиновой п аконитово пз кислот яблочной и лимонной. Словом, кислоты в этом отнон1ении подчиняются особым, еще не выясненным законалг. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология