Теломеризации метод

В случае доработки отдельных узлов может оказаться перспективным также метод теломеризации. Метод прост в [c.98]

Получение полиэфиракрилатов. Полиэфиракрилаты в промышленности получают по одностадийному методу, разработанному в СССР в 1947—1948 гг. и получившему название конденсационная теломеризация . Метод основан на введении в поликонденсацию наряду с ди- и полифункциональными реагентами (спиртами и карбоновыми кислотами) регуляторов роста цепи — телогенов . Они содержат группу, принимающую участие в конденсации, и полиме-ризационно-способную группу (например, акриловую или метакри-ловую), не участвующую в процессе. [c.265]

Способ инициирования имеет часто решающее значение для осуществления радикальной теломеризации. Метод инициирования и природа инициатора определяют температурный интервал реакции жв значительной степени ее скорость, а в некоторых случаях и направление реакции. Советские исследО Ватели внесли существенный вклад в развитие этой области. [c.305]

Наряду с описанным выше методом получения полимеров с концевыми функциональными группами при использовании азо-и перекисных инициаторов существует и другой, основанный на реакции передачи цепи в процессе полимеризации (теломеризация). В этом случае обрыв цепи осуществляется не путем рекомбинации макрорадикалов, а в результате передачи цепи на соединение, имеющее высокую константу передачи цепи (телоген). Если телоген содержит функциональные группы, то в процессе теломе-ризации могут быть получены полимеры, содержащие концевые функциональные группы [42]. [c.426]

При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]

Таким образом, реакция теломеризации является методом комплексного использования этилена путем превращения его в полиамиды, дикарбоновые кислоты, лактоны и другие ценные продукты. [c.696]

В 1956 г. А. Н. Несмеянов и Р. X. Фрейдлина разработали новый метод синтеза со- и а-галоидных кислот на базе реакции теломеризации и тем самым сделали доступными как а-, так и ш-моно- и полигалоид- [c.442]

Понижение температуры отгонки может достигаться за счет введения в реакционную смесь увлекающего агента (носителя). Если отгоняемый компонент плохо растворим в воде, то в качестве увлекающего агента используют острый перегретый водяной пар. Такой способ отгонки летучих широко применяется при получении диэфирных пластификаторов [165, 206—209], триалкил- и алкиларилфосфатов [210] и полиэфирных пластификаторов методом конденсационной теломеризации [108]. [c.59]

Многие методы синтеза полихлоридов описаны ранее (см. разд. 1.1.3, 1.2.3.1, 1.3.2.2, 1.4.3). Многие из них имеют большое практическое значение. Так, в качестве растворителей используют метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, ди-и тетрахлорэтаны, трихлорэтилен. Тетрахлорид углерода также используют в реакции теломеризации (см. разд. 1.2.3.1), для получения o/jwo-угольного эфира (см. разд. 2.1.2), а также синтеза фосгена, осуществляемого кипячением с 60%-м олеумом [c.165]

Предложена реакция теломеризации диметилциклосилоксанов с алкил-(арил)хлорсиланами как метод синтеза полидиметилсилоксановых олигомеров, содержащих концевые функциональные группы в виде атомов хлора, и рассмотрен механизм этой реакции. [c.163]

Наконец, исключительно многообразны инициированные реакции нри- соединения к ненасыщенным соединениям самых разнообразных классов молекул, как органических так и неорганических. Присоединение часто сопровождается теломеризацией, что позволяет получать целый ряд крайне интересных соединений, синтез которых другими методами малодоступен. [c.205]

Основные научные работы посвящены химии и технологии полимеров. Созда.ч (1946—1948) научные основы получения и переработки пенопластов Разработал (1948— 1952) оригинальные способы получения олигомеров с полимеризаци-онноспособными группами — конденсационную теломеризацию, метод регулируемой полимеризации циклов и др. синтезировал олиго-эфиракрилаты, олигокарбонатакри-латы, олигоуретанакрилаты и др., нашедшие широкое применение в промышленности. Разработал [c.52]

Тетрахлоралканы С —Си являются основой производства новых синтетических волокон энанта (из С,), пеларгона (из Сд) и ундекана (из Си). Другие ТХА также находят важное применение. До настоящей работы не было удовлетворительных методов анализа продуктов теломеризации и оценки чистоты выделяемых из них индивидуальных ТХА, что весьма затрудняло разработку процессов производства. Поэтому мы применили метод газовой хроматографии, основанный на анализе ТХА от Сз до i7 (мол. вес 378, температура кип. 350° С) и исследовали продукты теломеризации методами газо-жидкостпой хроматографии и инфракрасной спектроскопии. [c.291]

Получение. О., при синтезе к-рых образуются с л о гк-н о э ф и р н ы е группы, получают в пром-сти обратимой конденсационной теломеризацией. Метод основан на введении в конденсацию наряду с ди- или поли-функциональными реагентами (спиртами и карбоновыми к-тами) регуляторов роста цепи — телогенов. Последние содержат группу, принимающую участие в конденсации, а также полимеризационноспособную rpyiniy, не участвующую в конденсации телогена ми служат к-ты акрилового ряда и их моноэфиры с диокси-соединениями. [c.234]

ПОЛИЭФИРАКРИЛАТЫ — олигомерные эфиры с концевыми акриловыми (метакриловыми, хлорак-риловыми и др.) группами. П. получают в пром-сти по одностадийному методу, разработанному в 1947— 1948 в Советском Союзе А. А. Верлиным с сотр. и получившему название конденсационная теломеризация . Метод основан на введении в поликонденсацию наряду с дп- илп полифункцио-нальными реагентами (спиртами и карбоновыми [c.113]

Создание этого производства позволит получить дешевые хлорметаны, существующие производства которых, в особенности четыреххлористого углерода, очень громоздки и дороги. Получение в больших количествах четыреххлористого углерода создаст предпосылки к развитию производства высокомолекулярных соединений методом теломеризации полимеры ами-ноэнантовой, аминопеларгоновой, тиодивалериановой кислот, [c.375]

Подбором растворителей и условий процесса (температура, давление, концентрация мономера, свойства и концентрация инициатора) можно значительно повысить скорость реакции передачи цепи и получить весьма низкомолекулярные полимеры, в макромолекулах которых концевые звенья будут образованы продуктами распада молекул растворителя. Такой метод синтеза новых соединений, приобретающий все большее практическое значение, назван теломеризацией. Реакцию проводят в присутствии соединений (телогенов), характеризующихся высокой скоростью передачи цепи Так, для системы стирол—СС константа скорости передачи цепи достигает 9-10 з (моль- , л, сек )-Телогены подбирают таким образом, чтобы в их присутствии константа скорости передачи цепи имела наибольшие значения. Кроме того, радикалы, образующиеся в результате отщеп ления от телогепа подвижного атома, должны служить активными инициаторами роста новых цепей. Чтобы увеличить скорость реакции передачи цепи, теломеризацию проводят при высо них температурах, так как энергия активации реакции передачи цепи больше, чем для реакции роста примерно на 5—7 ккал/моль. Поэтому при повышении температуры реакции скорость передачи цепи резко возрастает. [c.127]

В 1980-е годы в Институте органической химии УНЦ РАН под руководством члена-корреспондента РАН У. М. Джемилева были начаты исследования в области синтеза сероорганических соединений с использованием гомогенных металлокомплексных катализаторов. Разработаны новые реакции и эффективные методы синтеза ненасыщенных линейных и циклических сероорганических соединений, в основу которых положены теломеризация сопряженных диенов, триенов с серосодержащими нуклеофилами, а также каталитическая активация малых молекул и атомов (S, S2, SOj) в реакциях с 1,2- и [c.167]

В течение 1930 -1950-х годов теория цепных процессов была развита в работах многих советских и зарубежных ученых. В результате были созданы, методы, позволяющие инициировать реакции, ускорять их, замедлять и даже останавливать на любгой желательной стадии (теломеризация). Можно утверждать, что ни одна теория до этого не предоставляла химику таких широких практических возможностей, как теория цепных реакций. [c.149]

Такой метод синтеза называется теломеризацией, а вещества, способные легко передавать депь, — телогеиами. [c.47]

Чтобы по возможности избежать повторений, алканы, цикло-алканы и арены рассмотрены в одной главе. Простая с первого взгляда, ойа, однако, оказалась своего рода ящиком Пандоры для методов синтеза. Наиболее эффективны свободнорадикальные методы (разд. Ж), активно развивающиеся в настоящее время. Казалось бы, что углеводороды, находящиеся в наиболее низкой степени окисления по сравнению с другими классами органических соединений, лучше всего получать восстановлением (разд. А). Действительно, это важные методы, но наиболее многочисленны методики реакции Фриделя — Крафтса (разд. Г), что не удивительно, если учесть потенциальные возможности использования карбоний-иомов. В этоА главе очень мало сказано об углеводородах нефти или других природных углеводородах. Меньше сказано и о процессах полимеризации, приводящих к получению не только полиэтилена и аналогичных ему полимеров, ио и более низкомолекуляриых углеводородов (в результате теломеризации). Авторы все же надеются, что большинство общих методов включено в главу. В каждом разделе обращается внимание на лучший или простейший метод синтеза и на его современный вариант, который дает. лучший выход. Эти варианты обычно учитывают все то, что происходит или может произойти при данной реакции, облегчая выбор реакционной среды или техники эксперимента, и даже такой, казалось бы, простой вопрос, как порядок прибавления реагентов. [c.9]

В качестве источника радикалов можно использовать перекись ацетила, перекись бензоила или а.сс-азо-бис-изобутиронитрил или аналогичные нитрилы [82, 831. При фотохимической или термической реакции обычно получают одинаковые ре.чультаты (пример в.6). В большинстве случаев реакции проводят, при температуре 60— 100 °С, а иногда под давлением азота (если олефин является газообразным). Во многих случаях получены удовлетворительные выходы продуктов присоединения с составом 1 1. Основной побочной реакцией является, по-видимому, образование теломера, а иногда перегруппировка или дегидрогалогенирование ожидаемого продукта. Были изучены условия образования теломеров (84). Теломеризация подавляется в присутствии большого избытка галогенметана в случае фторзамещенных ее можно полностью исключить, использовав в качестве катализатора хлористую медь. Это отличный метод синтеза (пример б). [c.416]

Развитие принципов катализа галогенидами Фриделя - Крафтса, в частности системами МеХ -КНа1, послужило основой для создания метода синтеза блок-и привитых сополимеров изобутилена. Подобно реакциям алкилирования аренов [50] или ионной теломеризации олефинов [51], активация связи радикал-На1 с помощью кислот Льюиса является эффективным приемом генерирования катионных частиц вызывающих полимеризацию и другие электрофильные превращения изобутилена [c.205]

Получение полиэфирных пластификаторов методом конденсационной теломеризации позволяет синтезировать неограниченное число марок пластификаторов за счет варьирования различных алифатических кислот, одноатомных спиртов и гликолей. Процесс может проводиться двумя способами в одну стадию при одновременной загрузке всех компонентов и в две стадии — сначала осуществляют поликонденсацию гликолей и дикарбоновых кислот с получением олигоэфира с концевыми гидроксильными или карбоксильными группами, а затем его взаимодействие с монокарбо-новыми кислотами или одноатомными спиртами. [c.33]

Многие методы синтеза галогенпроизводных уже рассматривались при описании свойств углеводородов (свободнорадикальное галогенирование алканов, реакции присоединения к кратным углерод-углеродным связям, галогенирование в аллильное положение, теломеризация, галогенирование алкилборанов). [c.115]

Хорошие перспективы промышленного внедрения имеет разработанный метод синтеза разветвленных ал атических монокарбоновых кислот С -Сд теломеризацией этилена низкомолекулярными С2-С4-кислота-ми [37,38], поскольку для их получения можно использовать недефицит-ное сырье. [c.6]

В результате реакции теломеризации по разработанному в СССР методу [9] с химическим или радиационным инициированием радикальных реакций получается смесь а—а—а—ш-тетрахлоралканов (ТХА) С,, Q. y, g, С нормального строения, С1 (СН,—СН. ) СС1з и некоторых других высококипящих соединений и побочных примесей. [c.192]

Реакция теломеризации диметилци слосилокеанов как метод получения мономеров и олигомеров различной функциональности [c.160]

Предлагаемая нами реакция теломеризации диметилциклосилокса-нов с алкил(арил)хлорсиланами представляет собой удобный метод синте- [c.160]

На примере количественного анализа смеси а, а,, а,о>-тетрахлоралканов и продуктов реакции теломеризацйи показано, что I и II позволяют на приборе MX 1303 достигнуть точности и чувствительности определения компонентов, ai tлсил1 их получаемой методом газо-жидкостной хроматографии. [c.351]

Основные научные работы посвящены синтезу и исследованию строения и свойств элементоорга-иических соединений, изучению теломеризации и изомеризации. Разработала (1935—1945) ряд методов синтеза органических соединений ртути, свинца, сурьмы. Открыла (1940—1945) совместно с А. Н. Несмеяновым двойственную реакционную способность алкил- и алкенил-меркургалогенидов, не принадлежащих к таутомерным системам, что привело к установлению понятия о квазикомплексных соединениях. Исследовала (1940—1948) превращение геометрических изомеров металлоорганических соединений. Совместно с Несмеяновым изучала (1954—1960) радикальную теломеризацию и разработала методы синтеза активных а, со-хлор-алканов, на основе которых получены полупродукты, применяемые Б производстве волокнообразующих полимеров, пластификаторов и растворителей. [22, 208, 211] [c.528]

А. Н. Несмеянов и Р. X. Фрейдлина осуществили исследо вания в области радикальной теломеризации и разработали методы синтеза активных а, со-хлоралканов, на основе которых получены полупродукты, применяемые в производстве волокнообразующих полимеров, пластификаторов и растворителей. [c.690]