Этиловый для реакции Гриньяра

Полученный эфир достаточно чист и пригоден для многих целей. Его можно получить в еще более чистом виде, если перегонку вести-с более эффективной колонкой. Для применения в реакции Гриньяра этиловый эфир муравьиной кислоты должен быть дополнительно высушен над фосфорным ангидридом. [c.358]

Наиболее часто употребляемым растворителем для реакции Гриньяра является абсолютный диэтиловый эфир. Его следует хранить в склянках из темного стекла над натрием, поверхность которого должна быть блестящей. Кроме диэтилового эфира можно применять также дипропиловый, диизопропиловый, дибутиловый, диамиловый и диизоамиловый эфиры в том случае, если требуется нагревание реакционной смеси до более высокой температуры, чем температура кипения диэтилового эфира. Эфиры являются не только растворителями для магнийорганических соединений, но, присоединяясь к последним, они образуют комплексные соединения, которые могут быть выделены в кристаллическом виде. Эти соединения, называемые эфиратами, хорошо растворяются в этиловом эфире и тем самым освобождают поверхность магния, продолжающего реагировать. [c.259]

Реакцию Гриньяра можно применять также для синтеза этиловых эфиров кислот. Наприм ер, при взаимодействии магнийбромид-а-наф-талина с диэтилкарбонатом получается этиловый эфир а-нафтойной кислоты. [c.427]

Циммерман и Инглиш . 26 показали, что этиловый эфир р-окси-р-фенилмасляной кислоты и этиловый эфир р-окси-р-фе-нил-а-метилмасляной кислоты, получаемые при взаимодействии бензальдегида или ацетофенона с этиловым эфиром а-бромпро-пионовой кислоты, являются смесями диастереоизомеров. Непосредственно разделить диастереоизомеры не удалось и доказательством их образования послужило превращение р-оксиэфиров в смесь диастереоизомерных диолов по реакции Гриньяра [c.32]

Вполне пригодны продажные абсолютный этиловый эфир и абсолютный этиловый спирт. В случае отсутствия продажных реагентов эфир следует очистить так, как это делается для применения его в реакции Гриньяра. Получение абсолютного спирта описано в Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 555, примечание 1. [c.95]

В первом сообщении этой серии было показано, что этиловый эфир и тетрагидрофуран, в смысле их влияния на реакционную способность реактива Гриньяра, не являются однотипными растворителями. Кроме того, было найдено, что в их смесях, в области небольших добавок тетрагидрофурана, наблюдается сложная картина зависииости константы скорости реакции Гриньяра с кетоном от состава растворителя. [c.1041]

Исходным соединением в синтезе служил 5-бромпентан-1-ол (2), взаимодействие тетрагидропиранилового эфира которого 3 по реакции Гриньяра с акролеином дало ключевой синтон — алкеновый вторичный спирт 4. Термическая перегруппировка Кляйзена гладко протекает при нагревании аллилового спирта 4 с триэтилортоацетатом в присутствии каталитических количеств пропионовой кислоты. После снятия тетрагидропиранильной защиты получен этиловый эфир 10-гидрокси-4Е-деценовой кислоты (5). Далее спирт 5 действием пири-динийхлорхроматного комплекса окислен в соответствующий альдегид 6, который был вовлечен в реакцию Виттига с фосфорным илидом, [c.23]

Гидролиз этилэтоксисиланов проводится в избытке воды и в присутствии соляной кислоты, которая служит и катализатором, и реагентом, взаимодействующим с побочным продуктом реакции Гриньяра — этоксимагнийхлоридом — с образованием хлорида магния и этилового спирта. Гидролиз протекает по следующей основной схеме [c.156]

Последние два прил ера показывают, что окисление можно осущест вить в ирисутствии чувствительных к кислотам функциональных групп. Реакция была использована о удобном методе синтеза ) мевалонолактона (3). Реакция Гриньяра этилового эфира уксусной кислоты с аллилмагнийбромидом дает третичный синрт (I). Этот сиирт озонируют, сырой озонид восстанавливают алюмогндридом лития в ТГФ до триола (2), Окисление последнего С. к.— д. приво дит к ( )-мевалонолактону (3). [c.232]

Диэтиловый эфир широко используется как растворитель, в частности, в реакциях Гриньяра (см. 33.1). Обладает наркотическим действием, лекар ство, известное под названием капли Гофмана, состоит из одной части Д№ этилового эфира и трех частей этанола. [c.479]

В некоторых случаях с помощью реактива Гриньяра сразу могут быть получены сложные эфиры, как это видно на примере взаимодействия диэтил-карбоната с 1-нафтилмагнийбромидом в этом случае получается этиловый эфир 1-нафтойной кислоты с выходом 73% (СОП, 2, 592). Это пример так называемой обращенной реакции Гриньяра, когда магнийорганнческое соединение добавляют к другому реагенту, который на протяжении всей реакции находится в избытке. Хотя сложные эфиры образуют при этом кетоны, последние редко удается изолировать, поскольку они быстрее, чем сложные эфиры, взаимодействуют с реактивом Гриньяра. Получение карбонильных соединений из кислот и их производных достигается, например, при использовании ангидридов или хлорангидридов, однако лучше применять амиды и нитрилы. [c.402]

Этилэтоксисилапы получают алкилироваиием тетраэтоксисилана (этилового эфира ортокремневой кислоты) магнием и хлористым этилом в среде толуола по реакции Гриньяра. Первая стадия реакции — образование этилмагнийхлорида, который затем взаимодействует с тетраэтоксисиланом при этом этоксигруппы последовательно замещаются на этильные группы [c.87]

В самом деле, пространственные затруднения, возникающие в системе из игести атомов, по-видимому, правдоподобно объясняют многие необычные реакции Гриньяра. Нанример, этиловый эфир коричной кислоты реагирует с бромистым фенилмагнием ио типу 1,4-присое-дипения, образуя этиловый эфир 3,3-дифепилироиионовой кислоты [50]. Это присоединение можно изобразить с помощью координационного комплекса L (R — Н). [c.416]

В настоящей сообщении излагаются результаты некоторых предварительных экспериментов. Была исследована кинетика реакции н-пропилнагнийбромида о пинаколином в смесях этилового эфира и тетрагидрофурана. В литературе данных о зависииости кинетики реакции Гриньяра от состава смешанного растворителя нам обнаружить не удалось. Исследовано только влияние небольших добавок болев сильных комплексо-образователей на скорости некоторых реакций Гриньяра [c.164]

Повидимому, в этиловом эфире реакция Гриньяра описывается схемой, предложенной нами для растворов в тетрагидрофура-не и включающей координацию кетона с частицами B2Ug, [c.250]

На основании литературных данных по ассоциации этил-магнийбромида в этиловом эфире рассчитан состав этих растворов в широноы диапазоне концентраций. Используя полученные результаты, рассмотрены разные кинетические данные для реакции Гриньяра в этиловом эфире. Найдено, что реакция алкилмагнийгалогенидов с кетонаыи в простых эфирах протекает по тримолекулярной схеме с участием только маномерных частиц. [c.854]

Для проверки этнх предположений и для получения дополнительных данных о роли полярности среды в реакции Гриньяра наш изучены взаимодействие этилмагнийбромида, н-пропилмагнийбромида и дипропилмагния с пинаколином при разных полярностях среды. Варьирование полярности среды без изменения специфической сольватации составных частей реактива Гриньяра было достигнуто применением в качестве растворителя бинарных смесей этилового эфира с несольватирующими н-гептаном и дихлорметаном. [c.1156]

Добавление 1-нафтилмагнийбромида к очищенному хлоругольному эфиру при температуре от О до 5 дает этиловый эфир 1-нафтойной кислоты. Необходимо проводить реакцию при низкой температуре, так как реактив Гриньяра способен вступать в дальнейшую реакцию с образовавшимся сложным эфиром. Этиловый эфир 1-нафтойной кислоты очищают фракционной перегонкой чистый препарат подвергают гидрированию. Никель иа кизельгуре и никелевый катализатор Ренея позволяют проводить избирательное гидрирование этого эфира при различных условиях [21], причем образуются как ас-, так и аг-эфиры. [c.513]

Для приготовления реактива Гриньяра в круглодонную колбу вносят 1,45 г магния, 3,6 г СНз1 (или соответствующее количество С2Н5ВГ), 30—50 мл абсолютного эфира и нагревают на водяной бане до растворения. В случае бурной реакции охлаждают колбу в течение часа. Раствору дают отстояться, затем сливают в узкогорлую колбочку на 200 мл, разбавляют ди-этиловым эфиром до 120 мл и хранят в холодном темном месте, предохраняя от влаги воздуха резиновой заглушкой. Это рабочий раствор А — концентрация MgI Hз в нем 0,5 ммоль/мл. Раствор Б (0,1 моль/л) служит для проверки полноты отмывания сорбированной воды. Его готовят перед выполнением анализа, разбавляя 10—12 мл раствора А до 50 мл абсолютным эфиром. После приготовления реактива Гриньяра приступают к определению содержания гидроксильных групп в силикагеле. [c.64]

Получение альдегидов из хлорангидридов, кислот и нитрилов.—Пути синтеза альдегидов из реактивов Гриньяра и этилового эфира ортомуравьиной кислоты (см. том I 12.8, синтез 9-фе-нантральдегида выход 40—42%), из кислот по реакции Розенмунда см. там же, 12.11) и по реакции Грундмана (см. 12.12) были уже рассмотрены выше. [c.379]

Реактив Гриньяра RMgX получается при реакции металлического магния с соответствующими органическими галогенидами (разд. 4.18). Этими галогенидами могут быть алкил- (первичные, вторичные, третичные), аллил-, аралкил- (например, бензил) или арилгалогениды (фенил или замещенный фенил). Галогенами могут быть С1, Вг или I. (При синтезе арилмагнийхлори-дов реакцию проводят в циклическом эфире — тетрагидрофуране вместо ди-этилового эфира.) [c.493]

Ацетоуксусный-З-С эфир был получен Саками [5] с 19%-ным выходом в расчете на ацетат калия (степень чистоты продукта 88%) с использованием несколько видоизмененного способа Реттингера и Венцеля [6]. Продукт реакции содержит изотоп углерода в положении С-3 только в том случае, еслн реактив Гриньяра получают из этилового эфира бромуксусной кислоты в присутствии метнлацетата-1-С . Если же сначала получают реактив Гриньяра, а затем его конденсируют по оригинальной методике с содержащим меченый углерод метилацетатом, то образуется только не содержащий изотопа ацетоуксусный эфир. Даубен указал, что этот способ не является надежным (см. также синтез ацетоуксусиого-1-С эфира). [c.511]

Этиловый эфир Л ,Л -бис(триметилсилил) глицина можно превратить в натриевое производное с помощью натрий УУ.Л -бистри-метилсилиламида. После реакции с алкилгалогенидом и гидролиза получается свободная аминокислота триметилсилильная группа легко удаляется с помощью разбавленного водного или эфирного раствора хлороводорода [27]. Последнюю реакцию, которую необходимо упомянуть, это присоединение реактива Гриньяра к ими-нам глиоксилатов схема (13) . При использовании оптически активных защитных групп, например Я =РЬСН(Ме)— и R = (—)-ментил, наблюдается небольщая асимметрическая индукция. Таким путем был получен -аланин с оптической чистотой 63,5% и выходом 45% [28]. [c.237]

Свартс [8] кроме того действием избытка магнийиодметила на этиловый эфир трифторуксусной кислоты получил третичный спирт. Нами же было показано, что при реакциях с другими реактивами Гриньяра получаются не третичные, а вторичные спирты. Так, когда реакция проводилась с магний-бром -н-пропилом, был выделен с 74-процентным выходом 1, 1, 1-трифторпентанол-2. Аналогичные результаты были получены с магнийбром-и-гексилом в обоих случаях образования третичных спиртов не наблюдалось. Магнийбромэтил давал смесь вторичного (31%) и третичного (39%) спиртов. [c.196]

Аномальный ход реакции между эфирами трифторуксусной кислоты и соединениями Гриньяра нельзя объяснять только наличием пространственных затруднений, так как гораздо больший по размеру молекулы этиловый эфир триметилуксус-ной кислоты реагирует с магнийхлор- -пропилом, давая смесь третичного (40%) и вторичного (48%) спиртов [9]. Вероятно, большую роль играет сильно электроотрицательный характер трифторметильной группы. [c.196]