Глицерин, получение из хлористого аллила

Первый способ получения синтетического глицерина из пропалена через хлористый аллил, дихлоргидрин глицерина н эпи> [c.180]

Рис. 101. Схема установки получения глицерина из хлористого аллила

Хлористый аллил применяется для различных органических синтезов для получения аллилового спирта и глицерина. [c.48]

Процесс получения синтетического глицерина состоит из следующих стадий получение хлористого аллила, получение дихлоргидрина и эпихлор-гидрина глицерина и получение глицерина. [c.282]

Получение глицерина через хлористый аллил [c.424]

Развитие метода получения синтетического глицерина основано на реакции хлорирования пропи. ена с получением хлористого аллила. Этот процесс может быть выражен следующей, схемой [c.19]

При хлорировании в качестве побочных продуктов образуются изомерные моно- и дихлорпропилены и 1,2-дихлорпропан. Для увеличения выхода хлористого аллила реакцию хлорирования ведут при мольном отношении пропилена к хлору 5 1. Конверсия пропилена за один проход 25%, конверсия хлора 100%-Выход хлористого аллила 80—85%. Реакция экзотермическая количество выделяющегося тепла равно 26,7 ккал/моль. Существуют два пути получения глицерина из хлористого аллила [c.225]

На этой реакции основан синтез глицерина по схеме получение хлористого аллила при высокотемпературном хлорировании пропилена получение эпихлоргидрина по реакции присоединения хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу гидролиз дихлор- [c.424]

Позднее было установлено, что хлористый аллил образуется при хлорировании пропилена при температуре выше 200°. Эту реакцию практически ведут при 450—500°, благодаря чему скорость-замещения сильно повышается, скорость же присоединения хлора падает почти до нуля. Полученный хлористый аллил гидролизуют в аллиловый спирт, который обработкой хлорноватистой кислотой превращают в монохлоргидрин глицерина. Последний с СаО образует эпоксид, легко превращающийся в глицерин. Весь процесс можно изобразить схемой [c.526]

В 1938 г. американский исследователь Э. Вильямс предложил оригинальный способ получения хлористого аллила, основанный на высокотемпературном заместительном хлорировании пропилена с сохранением двойной связи. Первая промышленная установка но синтезу глицерина с использованием реакции Вильямса была нуш,ена в США в 1948 г. [c.7]

Пропилен реагирует с хлором легче, чем этилен. В результате реакции получается 1,2-дихлорпропан. Хлорирование проводится в условиях, близких к условиям хлорирования этилена. Дихлор-пропан представляет интерес как сырье для получения хлористого аллила — полупродукта в синтезе глицерина по схеме [c.337]

Получение хлористого аллила, эпихлоргидрина и глицерина хлорным методом [c.374]

Технологическая схема установки для получения хлористого аллила, эпихлоргидрина и глицерина приводится на рис. 49. [c.375]

Хлористый аллил является полупродуктом для получения, синтетического глицерина. Из хлористого аллила получается омылением аллиловый спирт [c.375]

Получение хлористого аллила, эпихлоргидрина и глицерина [c.400]

В связи с рассмотрением вопроса о получении хлористого аллила следует отметить, что важная проблема синтеза глицерина на базе непищевого сырья продолжает оставаться предметом усиленной исследовательской работы, в которой наибольшее внимание уде- [c.337]

В 1938 г. американский исследователь Вильямс предложил принципиально новый способ получения хлористого аллила — высокотемпературное хлорирование пропилена, когда двойная связь пропилена не затрагивается, а хлор замещает водород. Открытие этой реакции стало решающим моментом в синтезе глицерина. Пер- [c.6]

В промышленности хлористый аллил, полученный высокотемпературным хлорированием пропилена, используют в производстве эпихлоргидрина для получения промежуточного продукта — дихлоргидрина глицерина. Из хлористого аллила получают аллиловый спирт, циклопропан и ряд других ценных продуктов. [c.19]

Пропилен, используемый для получения хлористого аллила в. производстве синтетического глицерина, должен отвечать следующим требованиям по составу (в %) [c.20]

Аномальное хлорирование олефинов, протекающее с сохранением двойной связи, имеет техническое значение в первую очередь для низших олефинов. В случае пропилена и изобутилепа оно приводит к получению хлористого аллила и соответственно хлористого металлила, которые имеют одновременно очень подвижный хлор и активную двойную связь. Поэтому не удивительно, что оба эти хлорида и особенно хлористый аллил используются для разнообразных синтезов последний уже давно производится в крупном промышленном масштабе для синтеза глицерина. [c.349]

Реакция присоединения хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу положена в основу способа получения синтетического глицерина из пропилена. Обычно глицерин выделяют из маточных растворов, получаемых в мыловаренной промышленности при гидролизе жиров. По другому способу, которым пользовались при особых обстоятельствах, глицерин получали при брожении сахара. Оба эти способа требуют в качестве сырья пищевых продуктов, в то время как сырьем при производстве глицерина через хлористый аллил является нефть. [c.161]

Так же протекает и прямое хлорирование пропилена его применяют, в частности, для получения продукта замещения хлористого аллила — сырья для производства синтетического глицерина. [c.276]

Процесс получения хлористого аллила и его гидролиз в аллиловый снирт были уже рассмотрены выше. Глицерин-а-хлоргпдрин получа от из аллилового спирта продуванием хлора через 5%-ный водный раствор аллилового спирта (схема рис. 102). При этом нолуча от 0 0Л0 94% монохлор-гидрина. Для отвода тепла (хлоргидрирование должно проходить примерно при 15°) реакционная масса непрерывно прокачивается через охладитель. Для омыления монохлоргидрина применяют смесь из едкого натра и углекислого натрия. Реакция идет нри 150° в течение 30 мин. [c.175]

Рис. 49. Технологическая схема установки для получения хлористого аллила, апихлоргидрина и глицерина i — печь подогрева сырья до 400 °С 2 — реактор с температурой 500° С 3 — водяной скруббер 4 — смесительное сопло 5 — смолоотделитель в — холодильники 7 — сепаратор хлористого аллила — абсорбер 9 — циркуляционные наоооы ю — колонны 11 — кубы 12 — конденсатор 13 — отстойник 14 — реакционная печь (600° С и 15 от) 15 — отстойник 1в — колонна гипо-хаорирования п — гидролизер и — испаритель 19 — фильтр 20 — ректификационная колонна 21 — секция экстракции ксилолом 22 — вакуумная колонна 23, 24 — сборники диаллилового

Как уже упоминалось, при действии хлора па олефины нормального строения в первую очередь образуются продукты присоединепи (нормальное хлорирование). Наряду с этим протекает аномальное хлорирование этих продуктов, которое индуцируется присутствующим олефипол . Следовательно, эта реакция замещения обязана своим протеканием энергии, выделяющейся при образовании продуктов присоединения хлора. ]3 молекуле исходного олефина замещения не наблюдается, по крайней мерс в тех случаях, когда длина цепи алкильных групп, связанных с пенасыщеппыми атомами углерода, мала. Напротив эти же самые олефины нормального строения дают продукты замещения, если па них действовать хлором при высокой температуре. Это наблюдение [12] привело к разработке метода получения хлористого аллила высокотемпературным хлорированием пропилена, а в дальнейшем — к производству синтетического глицерина чере.7 хлористый аллил. [c.357]

Проведенные исследования позволили разработать технологию получения ДХГ, ЭПХГ и глицерина из хлористого аллила в неводной среде хлорным методом. [c.132]

В последнее время глицерин получают и синтетическим путем исходя из пропилена газов крекинга или пропилена, получаемого из природных газов (стр. 77). Существует ряд вариантов этого синтеза. По одному из них пропилен хлорируют при высокой температуре (400—500° С), полученный хлористый аллил (стр. 101) путем гидролиза переводят в аллиловый спирт (стр. 119). На последний действуют перекисью водорода Н2О2, которая в присутствии катализатора и при умеренном нагревании присоединяется к спирту по двойной связи с образованием глицерина. Весь процесс можно представить схемой [c.126]

Решающим моментом для промышленного синтеза глицерина была разработка в 1938 г. Впльямсом [79] метода получения хлористого аллила непосредственным хлорированием пропилена при высоких температурах. Теоретический интерес этой работы заключается в принципиально новом поведении непредельного углеводорода при его хлорировании при высокой температуре. В этих условиях непредельные углеводороды ведут себя как предельные, подвергаясь реакции замещения, причем непредельная связь остается незатронутой. [c.279]

Химия углеводородов за последние десятилетия претерпела значительную эволюцию. Два основных результата этой эволюции должны быть отмечены в первую очередь установление прямых путей перехода от углеводородов разных классов к соединениям иного химического характера и отыскание новых реакций, непосредственно связываюпщх различные группы углеводородов друг с другом. Превращения первого рода касаются главным образом непредельных и лишь отчасти предельных углеводородов к ним следует отнести такие реакции, как гидратация олефинов с образованием спиртов, получение ацет-альдегида и уксусной кислоты из ацетилена, получение хлористого аллила и глицерина из пропилена, окиси этилена из этилена, нитропарафинов прямым нитрованием парафиновых углеводородов, синтез многочисленных галоидопроизводных, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов, аминов и других органических соединений на основе непредельных углеводородов. Многие из этих реакций получили в настоящее время промышленное оформление и составляют новую отрасль химической промышленности — промышленность соединений алифатического ряда. [c.3]

Высокотемпературное хлорирование пропилена в хлористый аллил, как первая стадия промышленного производства синтетического глицерина из пропилена, осуществлено в США. В СССР некоторое время (1948— 1949 гг.) работала крупная опытно-промышленная установка получения хлористого аллила высокотемпературным хлорированием пропилена. Были изучены основные факторы, определяющие технологию процесса хлорирования пропилена, и освоено управление режимом реакции. Однако вскоре установка была перестроена для синтеза других хлорпроизводных углеводородов. При работе установки паблю-дались трудности проведения реакции высокотемпературного хлорирования, связанные со значительным сажеобразованием, являюпдамся следствием деструкции аллилхлорида при высокой (480—550°) температуре в реакционной зоне. [c.284]

Наряду с основной реакцией протекают и побочные процессы. Так, хлор с хлористым аллилом образуют 1,2,3-трихлорпропан, дихлоргидрин глицерина и хлористый аллил, в присутствии хлора образуют тетрахлордиизопропиловый эфир. Эти продукты вследствие весьма малой растворимости отделяются от раствора дихлоргидрина глицерина в виде тяжелой жидкой фазы, частично экстрагируя хлористый аллил и дихлоргидрин глицерина. Получение высокого выхода дихлоргидрина глицерина связано с трудностью обеспечения быстрого и равномерного распределения хлористого аллила в реакционной среде, имеющего незначительную растворимость. С этой целью применяют различные технологические приемы интенсивное перемешивание, снижение концентрации реагентов за счет больших рециклов раствора дихлоргидрина глицерина или за счет ввода хлористого аллила в паровой фазе иногда с разбавлением инертными газами. [c.266]

Произвдоство эпихлоргидрина включает следующие основные стадии высокотемпературное хлорирование пропилена, гипохлорирование полученного хлористого аллила с получением дихлоргидрина глицерина и дегидрохлорирование с получением эпихлоргидрина. [c.170]

Неожиданный факт, наблюдавшийся Гроллем [7], что хлор при повышенных температурах способен замещать атом водорода в метиль-ной группе пропилена без присоединения к двойной связи, послужил основой для разработки дешевого способа получения хлористого аллила. Последний может быть превращен действием гипохлорита через днхлоргидрип глицерина в эпихлоргидрин [c.379]

Общие сведения. Хлористый аллил является важнейшим промежуточным продуктом нефтехимической промышленности. Он легко омыляется в аллиловый спирт, являющийся исходным материалом для получения синтетического глицерина и многих эфиров, из которых важнейшими являются эфиры фталевой, фосфорной и угольной кислот. Эфиры аллило-вого спирта и низших жирных кислот, таких как уксусная, масляная или капроновая, а также коричной и фенилуксусной кислот, имеют особое значение для промышленности душистых веществ. Представляют интерес также эфиры аплилового спирта и крахмала или сахаров. Их получают взаимодействием спиртовых гидроксильных групп с хлористым аллилом. На рис. 100 показаны важнейшие направления использования хлористого аллила в нефтехимическом синтезе. [c.172]

В процессе получения полисульфидных полимеров, как правило, применяется от 0,1 до 4% (мол.) трифункционального мономера 1,2,3-трихлорпропана. Последний получается хлорированием пропилена или хлористого аллила, а также образуется как побочный продукт при синтезе глицерина. [c.553]

Недавно фирма Шелл разработала новый метод получения глицерина из пропилена через акролеин и хлористый аллил с применением перекиси водорода, вырабатываемый также из пропилена через изопропиловый спирт. Указанный метод является весьма перспективным. В Норко (штат Луизиана) пущен завод, работающий по этому принципу. [c.78]

Гипохлорирование хлористого аллила с получением дихл-лоргидрина глицерина [c.323]

Производство синтетического глицерина двумя методами—хлорным и полухлорным—через окись пропилена. Как известно, по хлорному методу глицерин получают многостадийным процессом путем хлорирования пропилена в хлористый аллил с последующим получением эпихлоргидрина и далее глицерина, при этом часть эпихлоргидрина направляется на производство эпоксидных смол. По методу производства глицерина через окись пропилена предусматривается получение последней гипохлорированием пропилена и изомеризация ее в аллиловый спирт, который гидрооксилированием превращается в глицерин. [c.371]

Эти соединения являются промежуточными продуктами при синтезе окисей этилена и пропилена хлоргидрпиным методом. 1,3-Дихлорггдрин глицерина (получается при хлоргидринировании хлористого аллила) используется для производства эпихлоргидрина (З-хлор-1,2-эпоксипропан), являющегося ценным мономером для получения эпоксидных смол и промежуточным продуктом в синтезе глицерина и эпигидрикового спирта, а также их производных. [c.246]

Разработка нромышлеиного метода производства хлористого аллила позволила гголучить алифатический промежуточный продукт, который найдет широкое использование в технологии органического синтеза. За последние 15 лет было создано на основе хлористого аллила много процессов, из которых до настоящего времени наиболее важными в промышленном отношении являются производства аллилового спирта и синтетического глицерина. Аллиловый спирт ужо давно потреблялся в значительном количестве для получения диаллилфталата, полимеризация которого приводит к синте- [c.368]