Карбиноламины

Аддукты, образующиеся в результате присоединения нуклеофилов к карбонильным группам, часто бывают асимметричными соединениями. Так, присоединение аминогруппы к карбонильной группе с фронта привел ит к образованию карбиноламина в 5-конфигурации [c.144]

Присоединение аминогруппы с тыла (т. е. со стороны, расположенной сзади от плоскости бумаги) приводит к образованию карбиноламина в / -конфигурации. Для того чтобы описать эти формы, не соотнося их с плоскостью бумаги, Хансон предложил систематический метод обозначения сторон тригональных атомов , таких, как атом углерода груп- [c.144]

Выходы (2,96, а, б) 75 и 64 % соответственно, а в случае (2.96, в) — лишь 37 %. Карбиноламины можно получать при конденсации бен-зиламинов с хлорангидридом о-бензоилбензойной кислоты. [c.104]

При действии метил-, бутил- или фениллития на пиримидо(2,1-а)-изоиндол-6-он (2.639) в диэтиловом эфире также получаются карбиноламины (1.270) [626, 627, 633]. Обработка (2.639) гидразингидратом [c.196]

В бензоле натрий быс-(2-метоксиэтокси)алюминийгидрид восстанавливает у соединения (2.853) карбонильную группу в положении 5 до спиртовой, не затрагивая двойную связь С —С а, но полученный карбиноламин неустойчив и в кислой среде мгновенно окрашивается в карминово-красный цвет, что связано с образованием структуры, подобной (2.851) [669]. [c.230]

Полученный, исходя из пенициллина схема (15) , соответствующий альдегид (находящийся в равновесии с циклическим карбиноламином) при действии тетраацетата свинца превращали в соответствующий третичный ацетат, который, легко отщепляя уксусную кислоту, с высоким выходом дал винилсульфид. [c.354]

IX процессах, например биосинтезе а-аминокислот в организме м. 11.1.5). Получение иминов протекает через стадию образова-1Я карбиноламинов, которые в некоторых случаях отно-[тельно устойчивы, например при взаимодействии формальдегида а-аминокислотами (см. 11.1,4). [c.189]

Образование оснований Шиффа. При взаимодействии а-ами-ислот с альдегидами образуются замещенные имины (основа-Шиффа) через стадию образования карбиноламинов (см. [c.333]

Альдегидная форма обладает свойствами восстановителя и способна образовывать оксимы, что наблюдается для котарнина и гидрастинина. Типичные карбиноламины реагируют со спиртами с образованием 0-алкилэфиров LI, конденсируются с ацетоном, давая соединения типа LII [c.42]

Восстановление карбиноламина может быть осуществлено каталитическими или химическими методами [251]. Гидрирование в присутствии формальдегида было изучено [121, 122] и применено к пептидам как метод определения концевой аминогруппы [401]. [c.99]

ОБРАЗОВАНИЕ ИМИНОВ. В гл. 17 мы уже рассказали вам о реакциях альдегидов и кетонов с аммиаком, приводящих к образованию иминов. Первичные и вторичные амины взаимодействуют с карбонильными соединениями, давая карбиноламины, которые иодвергаются дегидратации до иминов [оснований Шиффа). Шиффовы основания играют калшую роль в ряде биологических процессов, например в цикле Кребса (разд. 20.9) и в реакциях переаминирования (гл. 17). [c.224]

Спирты, тиолы и амины легко присоединяются к электрофильному атому углерода карбонильной группы с образованием полуацеталей, по-лукеталей, полумеркапталей и карбиноламинов. Хорошо известным примером служит образование циклических структур сахаров [уравнение (6-75)]. Вода также может присоединяться к карбонильным группам. Так, ацетальдегид в водном растворе существует в виде смеси, состоящей из 50% свободного альдегида и 50% гидрата, находящихся в подвижном равновесии [99] [c.140]

Реакция. Восстановление нитрогруппы до аминогруппы каталитическим гидрированием. Раскрытие карбиноламина с высвобождением альдегидной функциональной группы, циклизующейся внутримолекулярно с ароматической NH2-гpyппoй в индол (образование енамина) вариант синтеза индола по Рейссерту. [c.556]

Реакция амидов карбоновых кислот с металлорганическими со--единениями приводит к кетонам [70], однако фталимидины, которые можно рассматривать как амиды, реагируют с металлорганическими соединениями по-иному. Практически одновременно Виттигом [6981 и Тейлакером [649] показано, что при этом образуются производные изоиндолов. Реакция происходит в эфирных растворах эквимолекулярных количеств фталимидина и металлорганического соединения, иногда с незначительным избытком последнего. Характерной особенностью данного превращения является сравнительно мягкий температурный режим процесса, что ведет к высоким выходам изоиндолов. Таким способом получен ряд 1,2-ди-и 1,2,3-тризамещенных изоиндолов [97, 249, 649, 651, 652, 693, 698]. Промежуточные продукты реакции— карбиноламины (1.50) — в отдельных случаях выделены в индивидуальном состоянии [649] и легко превращались в соответствующие изоиндолы. [c.17]

Соли четвертичных алкалоидов этого ряда являются окрашеппыми соедипепиями (сангвинарин окрашен в оранжевый цвет, хелеритрип - в желтый, хелирубип - в красный и т.д.), в связи с чем они четко идентифицируются но цвету нятен на хроматограммах в тонком слое силикагеля но их естественной окраске. Цвет алкалоидов зависит от характера заместителей, их положения в ядре и от кислотности среды. Соответствующие основания, имеющие структуру карбиноламинов, их 0-алкил-нроизводные, а также тетрагидропроизводные этих алкалоидов практически бесцветны, но имеют характеристичный цвет флуоресценции в УФ свете. [c.99]

Незамещенные у атома азота изоиндолы при мягком окислении могут давать два типа продуктов соединения, содержащие два изоиндоль-ных остатка, и карбиноламины. Соединения первой группы получаются при кипячении 1-арилизоиндолов в бензоле с одновременным пропусканием через раствор воздуха. Таким путем из реакционной среды выделен препарат (1.77) [251]. Окисление 1-карбометоксиизоиндола дает димерный продукт (1.256) [186]. [c.81]

Окисление кислородом 2К-1-карбометоксиизоиндолов дает соответствующие 2Н-3-карбометоксифталимидины [186]. Окисление кислородом метил амида (1.112) проводят в растворе (СН2С12) с одновременным облучением образца ультрафиолетовым светом. Из реакционной смес выделено два вещества — карбиноламин (1.268) и следы фталимидина. (1.269) [254] [c.83]

Аналогично происходит фотоциклизация фталимидов (2.32, аУ [4041 и (2.32, б) в ацетоне [576, 577], причем в некоторых случаях наряду с карбиноламинами образуются и продукты их дегидратации [577] [c.95]

Известен способ получения изоиндоло(1,2-а)изоиндолов (2.96), заключающийся в циклизации с помощью ПФК карбиноламинов (2.-95) 1691] К [c.103]

Рис. 5.10. а — общий кислотный катализ муравьиной кислотой реакции образования семикарбазона я-нитробензальдегида при pH 3,27 б — общий кислот- ный катализ пропноновой кислотой реакции образования семикарбазона ацетофенона при pH 4,10 Горизонтальной штриховой линией обозначена скорость стадии дегидратации карбиноламина при далном значении pH [23]. [c.116]

Карбиноламины (2.163) окисляют пропусканием воздуха через их растворы в смеси ТГФ — метанол либо через раствор в пропаноле, что приводит к производным мазиндола 339, 360, 361, 365, 369]. Окислителем может служить и пероксид водорода [193]. [c.117]

Методом УФ спектроскопии внутреннего отражения установлено, что мазиндол существует в форме карбиноламинного таутомера (2.168) в растворе и твердом состоянии [1121. При добавлении кислоты к [c.119]

Показано [600, 601], что единственным продуктом при восстановлении <2.208) в смеси эфира с диоксаном в течение 3 ч является бензимидазол <2.220). В зависимости от условий проведения восстановления можно получить спирт (2.220) либо карбиноламин (2.221) [103]. С выходом 76 % образуется (2.220) при соотношении (2.208) ЛАГ = 1 1,15. При изменении соотношения изоиндолобензимидазолона (2.208) и ЛАГ до 1 0,77 получается с низким выходом карбиноламин (2.221) СЮЗ]. Спирт (2.220) можно также синтезировать с хорошим выходом восстановлением по Буво — Блану эфира (2.222). Легкость раскрытия лактамного цикла изоиндоло(2,1-а)бензимидазол-11-она, происходящего даже под влиянием следов воды, служит характерной осо- бенностью этой системы [8]. [c.126]

Строение продуктов конденсации было установлено не сразу. Первоначально Сулковский предположил [615], что продукт имеет строение беизодиазоцина (2.632), но затем было показано [84, 86, 275, 332], что на первой стадии конденсации получается имин (2.633), к которому внутримолекулярно присоединяется ОН-группа по связи С=М с образованием карбиноламина (2.634). В некоторых случаях карбиноламины выделены из реакционной смеси [86]. Циклодегидратация (2.634) приводит к продукту (2.631). Наиболее часто в конденсациях [c.190]

Интересен вопрос о строении карбиноламинов (1.270), так как они теоретически могут существовать и в форме кетонов (2.655), т. е. проявлять склонность к кольчато-цепным изомерным превращениям, обусловленным внутримолекулярными реакциями присоединения водорода группы N—Н по связи С=0. Действительно, еще недавно карбиноламинам (1.270) приписывалось строение 2-(2-ацилфенил)-1,4, 5,6-тетрагидропиримидинов (2.655) [622, 633, 6361. Однако исследования электронных спектров модельных соединений и (2.655) показали, что в растворе существует равновесие между двумя формами, а в твердом состоянии предполагается закрытая форма (1.270) [84, 491]. Ана- [c.195]

Гидрирование пиримидоизоиндолона (2.639) над платиной приводит с выходом 75 % к соединению (2.631, К = Н) [268], а восстановление с помощью ЛАГ не затрагивает двойную связь С=Ы и дает карбиноламин (1.270) [620]. Такой же результат наблюдается при восстановлении (2.639) боргидридом натрия в спирте [268]. При восстановлении пиримидоизоиндола (2.638) ЛАГ в тетрагидрофуране получен 2-(3-метиламинопропил)изоиндол с выходом 80 % в виде оранжевокрасного сиропа [512]. [c.196]

Карбиноламин (2.691) можно превратить в изоиндолохиназолон (2.692) при действии на него 2 н. соляной кислоты [89] [c.201]

При восстановлении 11Н-изоиндоло(1,2-с)(1,2,4)бензтиадиазин-11-онов (2.817) в ДМФА боргидридом натрия образуется два продукта соответствующие 6,6а-дигидросоединение (2.813, 52 %) и карбиноламин (2.828, 17 %) [427, е87]. Обработка (2.813, К = [c.224]

На первой стадии при восстановлении фталимидов (2.902) амальгамированным алюминием с выходами 71—77 % получены карбиноламины (2.903), которые циклизуются в (2.904, 7—85 %) при дейстми [c.236]

Восстановление системы карбиноламина, например в котар-нине LXVIII или в гидрастинине, до соответствующего дигидропроизводного с помощью цинка в кислоте или амальгамы натрия в кислоте хорошо известно [70, 281, 282, 434, 656], [c.99]

Карбиноламинная группировка в котарнине, гидрастинине или берберине была восстановлена литийалюминийгидридом или боргидридом натрия [795]. Однако аймалин СЬХГХ [800], содержащий потенциальную оксогруппу, литийалюминийгидридом не восстанавливается [29, 614]. Он может быть восстановлен боргидридом калия в горячем водном метаноле до дигидропроизводного [29, 614], как показано на схеме [c.99]

Гемантидин СЬХХ (К = ОН) [748] при каталитическом восстановлении в разбавленной соляной кислоте дает только дигидро-нроизводное, а его карбиноламинная группировка не восстанавливается в сколько-нибудь заметной степени [129]. [c.99]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.224 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.396 , c.398 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.0 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.396 , c.398 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология