Кетоны альдольная конденсация

В одном из важных вариантов конденсации Кляйзена в качестве анионоидного аген, та используется кетон. Это в некоторых случаях дает хорошие результаты вследствие того-что кетоны обычно обладают более кислыми свойствами, чем сложные эфиры, и катализируемая основаниями автоконденсация кетонов (альдольная конденсация) термодинамически невыгодна (стр. 424). В этом отношении типична конденсация циклогексанона этил-оксалатом [уравнение (16-18)] [c.487]

Конденсация альдегидов с альдегидами или кетонами (альдольная конденсация) [c.445]

Наконец, карбанионы (в большинстве случаев генерированные действием оснований) реагируют с положительным углеродом карбонильной группы альдегидов и кетонов. Это — хорошо известные реакции присоединения по карбонильной двойной связи аниона альдегида или кетона (альдольная конденсация) [c.485]

Ацетальдегид может вступать в альдольную конденсацию также с кетонами и с другими соединениями, способными поставлять активные водородный атом или карбонильную группу. [c.304]

Альдольная конденсация двух молекул бутанона-2 протекает по-разному в зависимости от природы используемого катализатора. В присутствии щелочных катализаторов реакция идет менее однозначно, так как сказываются невысокая карбонильная активность кетона и возникающие стерические препятствия образуется смесь двух возможных альдолей [c.216]

Альдольная конденсация часто используется для получения пяти- или шестичленных циклов. Благоприятные энтропийные факторы (т. I, разд. 6.4) способствуют тому, что подобные реакции циклизации идут легко даже в тех случаях, когда кетон конденсируется с кетоном. Важным примером может служить аннелирование по Робинсону [401]. Эта реакция часто применялась для синтеза стероидов и терпенов. Согласно такому методу, циклический кетон превращается в другой циклический кетон, содержащий дополнительное шестичленное кольцо с двойной связью. Субстрат обрабатывают метилвинил-кетоном (или простым производным метилвинилкетона) и основанием [402]. Енолят-ион субстрата присоединяется к метил-винилкетону по реакции Михаэля (реакция 15-17), давая ди- [c.385]

Реакция Толленса заключается в обработке альдегида или кетона, содержащего атом водорода в а-положении, формальдегидом в присутствии Са(ОН)г или аналогичного основания. Первая стадия представляет собой смешанную альдольную конденсацию (реакция 16-40), при которой происходит присоединение а-атома углерода альдегида или кетона к атому углерода формальдегида [c.397]

Альдольная конденсация альдегидов с кетонами, также приводящая к образованию оксикетонов, протекает в тех же условиях и в присутствии тех же основных реагентов, что и конденсация двух молекул альдегида [c.591]

Эти вещества получаются путем конденсации альдегидов с кетонами (альдольная конденсация с последующей кротонизацией) или кетонов между собой. В реакциях альдегидов с кетонами применяют щелочной катализатор — немного щелочи или вторичный амин — пиперидин (см. кн. 2, Гетероциклические соединения ) [c.315]

Исчерпывающее обсуждение конденсации, промотируемой основаниями, выходит за рамки данной книги. Однако было бы поучительно привести несколько примеров подобных конденсаций. Металлопроизводные соединения с активным атомом водорода вступают почти в такие же реакции, как и другие металлоорганические соединения их можно алкилировать, конденсировать с альдегидами и кетонами (альдольная конденсация), ацилировать, карбонизировать (иногда) и бромировать. а, р-Не-насыщенные кетоны, сложные эфиры и нитрилы дают реакцию [c.322]

Дальнейшие подтверждения важности стадии енолизации вытекают из работ по катализированной основаниями конденсации соединений, содержащих карбонильные группы. Имеется целый ряд таких реакций, харак терных для альдегидов, кетонов, карбоксильных кислот, эфиров, амидов и т.д. Из них паиболее просты реакции альдольной конденсации, являющиеся прототипом ряда других реакций. Эти реакции идут по уравнению [c.492]

Реакции альдегидов и кетонов со слабыми кислотами (H N) и псевдокислотами (карбонильные и нитросоединения и другие вещества с активированным атомом водорода), т. е. реакции альдольной конденсации в широком смысле слова. Для этих превращений характерен катализ щелочами и вообще основаниями, превращающими кислотный реагент в сопряженное ему основание, которое становится сильным нуклеофилом, способным к прямой атаке карбонильного углерода [c.548]

Под альдольной конденсацией в широком смысле понимают конденсацию альдегидов и кетонов друг с другом [c.573]

Кинетика альдольной конденсации различна для альдегидов и кетонов. В общем случае конденсация идет в две стадии [c.574]

Наоборот, прп альдольной конденсации кетонов их карбонильная группа менее склонна к присоединению, и общая скорость опреде- [c.574]

Эта реакция протекает с з астием а-водородното атома относительно карбонилыюй группьЕ, поэтому если его нет в альдегиде или кетоне, то альдольная конденсация невозможна (Н,СО, С,Н,СНО). Если использовать концентрированную щелочь, то протекает реакция Канниццаро. [c.89]

Стоит отметить, что кетоны вступают в реакции альдольной конденсации труднее, чем альдегад1>г. Процесс протекает предпочтительнее в кислой среде, поскольку образующийся альдоль тут же дегидратируется и равновесие реакции в целом смещается вправо. [c.91]

В отношении синтеза кетонов рассмотренными методами особое положение в ряду первичных спиртов занимают соединения с заместителем при а-атоме углерода, например изобу-тиловый спирт или 2-этилгексанол, оказавшиеся неспособными к дегидрогенизационнои конденсации [7]. Неспособность этих соединений превращаться в кетошл оказалась неожиданной, так как альдольная конденсация а-замещенных альдегидов с одним подвижным атомом водорода легко осуществима. [c.226]

Енолизация кетонов. Когда в молекуле реактива Гриньяра у р-углеродного атома нет ни одного атома водорода, способного к гидридному переходу, а сам радикал достаточно велик, магнийорганическое соединение действует как основание, отщепляя (как при реакциях конденсации) от карбонильного соединения подвижный а-водородный атом. При этом в качестве основного продукта образуется енолят (43), который может реагировать со второй молекулой кетона по типу альдольной конденсации, образуя после гидролиза продукта реакции -гидр-оксикарбонильное соединение [c.287]

Химические свойства. Ароматические альдегиды по своей активности очень напоминают альдегиды жирного ряда. Они легко окисляются, участвуют в реакциях присоединения, замещения и т. д. Однако в отличие от алифатических альдегидов они не вступают в реакции альдольной конденсации, так как у них альдегидная группа соседствует с третичным углеродным атомом. Но они могут взаимодействовать с альдегидами и кетонами жирного ряда [c.317]

При альдольной конденсации а-атом углерода одной молекулы альдегида или кетона присоединяется к карбонильной группе другой молекулы, [375]. Чаще всего в качестве основания используют ОН-, хотя иногда применяются и более сильные основания, например трет-бутилат алюминия. Гидроксид ион — недостаточно сильное основание, чтобы практически все молекулы альдегида или кетона можно было превратить в соответствующий енолят-ион, т. е. равновесие реакции [c.381]

Побочной реакцией, которая иногда осложняет такие синтезы, является дальнейшая конденсация, возможная потому, что продукт альдольной конденсации по-прежнему представляет собой альдегид или кетон. [c.385]

При соответствующих условиях реакция альдольной конденсации двух молекул альдегида или молекулы альдегида и молекулы кетона не останавливается на образовании альдоля она может идти дальше с отщеплением воды за счет подвижного водорода в -положении к карбонильной группе и гидроксила при Р-углеродном атоме (т. е. при втором от карбонильной группы), в этом случае, в результате взаимодействия двух молекул альде- [c.146]

Функциональная группа в первую очередь определяет химические свойства соединения, однако более пристальное рассмотрение показывает, что на них оказывает заметное влияние и природа радикала. Так, в ряду карбонильных соединений альдегиды в общем более реакционноспособны, чем кетоны. Это проявляется в том, что в рассмотренные выше реакции альдегиды вступают в более мягких условиях — при более низких температурах, при действии менее активных реагентов, а сами реакции идут с большими скоростями. Например, в реакцию с дисульфитом натрия вступают лишь альдегиды и простейшие кетоны строения СНз—СО—R или R—СНг—СО— HjR. Особенной реакционноспособностью отличается формальдегид. Так, например, альдольная конденсация уксусного альдегида (в качестве метиленовой компоненты) протекает [c.185]

Аналогично реакции альдолизации альдегидов протекает реакция альдольной конденсации двух молекул кетона [c.591]

Алифатические кетоны вступают в реакцию этинилировання в лрисутствии едкого кали в качестве катализатора. Альдегиды лучше вводить в реакцию в присутствии ацетиленида меди, так как основные катализаторы вызывают побочные реакции (альдольную. конденсацию). [c.137]

Алкилирование соединений, содержащих одну функциональную группу, - кетонов, альдегидов, сложных эфиров и нитрилов (рКа > 18), требует присутствия сильного основания, и в качестве такового часто используют амид металла в жидком аммиаке. Сила этого основания достаточна, чтобы полностью превратить названные соединения в сопряженные основания - енолят-ионы это позволяет избежать реакций типа альдольной конденсации [c.192]

Магиийгалоидэнолят кетона можег вступить в реакцию со второй молекулой исходного кетона (давая С-производиые, как и эиоляты натрия во многих реакциях) после разложения водой получается продукт альдольной конденсации — р-оксикетон [c.258]

Эта реакция детально рассмотрена [2] и обсуждается в гл. 1( , разд. Е.З, Кроме специально оговоренных случаев, приведены примеры, взятые из этого обзора. Альдольная конденсация весьма сложна, иногда при ее проведении выбор катализатора и условий в узких предела определяют успех или неудачу реакции. Наилучшими катализаторами конденсации альдегидов являются основные ионообменные смолы выходы альдолей, однако, снижаются по мере увеличения длины цепи альдегида. Наиболее эффективным катализатором конденсации кетонов будет метиланилиномагнийбромид в смеси эфира с бензолом. При этом возможны самые разнообразные побочные реакции [c.270]

Этилформиат вступает в альдольную конденсацию довольно своеобразным способом, и поэтому этому вопросу посвящен спе циальный раздел (о других конденсациях Кляйзена см. гл. 11 Кетоны , разд. Е.2, и гл. 14 с0фиры карбоновых кислот , разд. В.1). Имеется ряд таких реакций [1]. Если кетон содержит две различные активные метиленовые группы, как, например, метилэтилкетон, конденсация может протекать по любой алкильной группе с образованием альдегидов I и И, что и наблюдалось р дост аточной Степени [2]. Согласно Роху, даже в случае фенилацетона предпочтительнее формилирование метильного углерода, хотя продукт, получаемый из этого соединения, легко превращается вновь в исходное соединение, в результате чего происходит конденсация по метиленовому звену [3]. На деле конденсация по метильному углеродному атому, по-видимому, преобладает в тех случаях, когда для конденсации используют растворители, свободные от спиртов. Если исключить проблему формилирования кетона по двум атомам углерода, протекает реакция конденсации и выходы достигают 50—80%, однако необходимо очень осторожно обращаться с продуктом, так как он склонен к дальнейшей полимеризации или конденсации с образованием более сложных структур [4]. Обычно продукт выделяют в виде натриевой соли [5, 6],. но при быстрой экстракции охлажденного подкисленного раствора натриевой соли можно получить и свободную кислоту. Приведен пример нежелательной с точки зрения получения альдегидов конденсации [7] [c.76]

Но В отличие от двух приведенных выше типов конденсация двух различных альдегидов (или альдегида и кетона) приводит к образованию смеси продуктов независимо от условий синтеза. Однако проблема направленной альдольной конденсации была решена. Метод Виттига позволяет выбрать активную метиленовую компоненту, выступающую в роли аниона, и карбонильную группу, являющуюся акцептором аниона [14] [c.79]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.73 , c.74 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.423 , c.424 , c.426 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.509 , c.513 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.423 , c.424 , c.426 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология