Ионные состояния, множественность

МНОЖЕСТВЕННОСТЬ ИОННЫХ СОСТОЯНИЙ в РАСТВОРЕ [c.176]

Наличие ИК-полосы при 1900 см также предполагает наличие двух анионных состояний в пиридине и по меньшей мере двух, а более вероятно, трех состояний в пиперидине. Можно сделать вывод, что множественность ионных состояний является общим свойством растворов Na+, o( O)- и существует даже в растворах, которые в ИК-спектрах дают единственную колебательную полосу иона щелочного металла. [c.178]

Среди соединений Со (II) есть окрашенные в почти черный цвет — это прежде всего сульфиды (тииа oS) и окись кобальта. Причина темного окрашивания такого типа соединений состоит в сильной взаимной поляризации Со + и (множественность электронных состояний), а также в обилии дефектов кристаллической структуры, характерной для окислов и сульфидов. Многие из этих соединений имеют полупроводниковые свойства. Об этом свидетельствует и характерный для многих из них металлический блеск (аналогично, например, пириту РеЗг), указывающий иа наличие относительно свободных электронов в зоне проводимости. Таким образом, для сульфидов и окислов Со (II) характерно сложное строение, предусматривающее связь металл—металл. Поэтому степень окисления -Ь2, формально рассчитываемая для таких соединений кобальта, не подкрепляется присутствием в них ионов Со + и мало что говорит об истинном строении вещества. [c.139]

Каковы могут быть причины повреждений. Так же как и при образовании естественных покоящихся форм, искусственный перевод клеток в анабиотическое состояние сопровождается масштабными физико-химическими перестройками клеточных компонентов. Но при естественном анабиозе включаются и реализуются механизмы обратимой структурной реорганизации биополимеров и мембран, приводящие к стабилизации молекул и надмолекулярных комплексов. Кроме того сам процесс дегидратации покоящихся форм проходит под контролем множественных регуляторных систем клетки (изменение транспорта ионов, порообразование в липидной строме мембран и т.д.). [c.110]

В первой колонке табл. 7.7 перечислены 8 исследованных положений mie-, в каждом случае пороговая интенсивность составляла 0,5% полного ионного тока. В третьей колонке указана прогнозирующая способность бинарного классификатора образов при использовании 61 дескриптора (см. вторую колонку табл. 7.7). Верхнее число из пары значений, указанной в третьей колонке, относится к исходному весовому вектору со значением+1, а нижнее — к весовому вектору, которому в начальном состоянии было приписано значение —1. В четвертой колонке приведено число коррекций через обратную связь, необходимых для полного распознавания обучающей выборки. В пятой — полное число дескрипторов, использованных бинарным классификатором образов, включая множественные дескрипторы. Оно равно сумме 61 дескриптора с числом множественных дескрипторов, построенных подпрограммой выделения признаков для конкретного положения т/е. В шестой и седьмой колонках приведены прогнозирующая способность и число коррекций до сходимости при использовании множественных дескрипторов. В восьмой — отношения чисел коррекций, приведенных в четвертой и седьмой колонках. Это отношение характеризует увеличение скорости обучения, обусловленное добавлением к векторам образов множественных дескрипторов. [c.205]

Реакции (2.3) — (2.8) представляют различные типы распада активного комплекса. Реакция (2.3) — непрямое упругое или неупругое рассеяние электрона, при этом Е Е. Реакции (2.4) — (2.7) — различные виды диссоциативного присоединения, т. е. образования иона с меньшей массой и фрагментов молекулы, которые могут быть и в возбужденном состоянии. При этом для многоатомных молекул возможен множественный распад. Несколько примеров реакций диссоциативного присоединения электрона, обладающего заданной кинетической энергией, приведено на рис. 2.4. Видна множественность каналов распада. Сечение образования осколочного иона в зависимости от энергии электронов проходит через максимум, свидетельствующий о резонансном процессе захвата. Большая полуширина резонанса в приведенных примерах указывает на малое время жизни промежуточного активированного комплекса (т с). [c.69]

Заряженная частица, движущаяся через вещество, взаимодействует с внутримолекулярными электронами. В зависимости от энергии взаимодействия происходит возбуждение, ионизация или множественная ионизация молекул. Таким образом, в системе, на которую действует излучение высокой энергии, можно обнаружить молекулы с одним или более электронами, находящимися в возбужденном состоянии, ионы, возбужденные ионы и свободные радикалы. [c.131]

Калий также необходим для растений и животных. Поскольку многие его функции аналогичны таковым у Ыа+, эти ионы до некоторой степени взаимозаменяемы. Однако в большинстве случаев действие К оказывается противоположным действию Ка+. Так, при возбуждении Ка+ обеспечивает фазу деполяризации клетки, а К" восстанавливает исходный потенциал на мембране. Для ряда ферментов гликолиза К+ является активатором, в то время как Ма+ ингибирует их. По-разному влияют эти ионы и на конформационное состояние макромолекул. В основе их действия, видимо, лежит множественное связывание с анионными центрами крупных молекул, так как оптимальные активирующие концентрации одновалентных катионов очень высоки, они составляют 50—100 ммоль/л. [c.106]

Большинство авторов отмечает, однако, что, по крайней мере в некоторых случаях, все объяснения, основанные на представлении о ведущей роли энергии отдачи, должны, повидимому, оказаться неправильными (даже с учетом отдачи при вылете электрона). То обстоятельство, что гз процессе перехода может разрываться даже связь С—Вг, несовместимо ни с каким механизмом, основанным только на отдаче. Энергия активации для реакции огромна. Некоторые авторы, сохраняя идею о важной роли внутренней конверсии, предполагали, что разрыв связи отнюдь не обязательно должен обусловливаться отдачей. Ряд результатов [99, 101, 113, 123, 124] интерпретировался в том смысле, что атом, будучи лишен своего электрона, переходит в некоторую активную форму. Фэйброзер [33] утверждает, что выделение активного вещества может быть обусловлено ...процессом, затрагивающим любую серию возбужденных молекулярных состояний, возникающих при постепенном успокоении атома брома после внутренней конверсии. Молекула не просто активируется, а разрывается в результате процесса, более похожего на фотодиссоциацию под действием внутримолекулярных квантов . Суэсс [111] подчеркивает роль положительного заряда после вылета фотоэлектрона при изомерном переходе Повидимому, ион НВг, сильно возбужденный благодаря вылету электрона с внутренней орбиты, за время перехода в нормальное состояние успевает распасться на атом Н и ион Вг . Было вычислено также [28] (для одного специального, сильно идеализированного случая), что в броме может иметь место множественный эффект Оже вслед за внутренней конверсией и вылетом электрона из внутренней оболочки на освободившееся место может перейти электрон из внешней части атома затем, вместо рентгеновского кванта, будет излучен еще один электрон и т. д. каждый раз положительный заряд атома увеличивается на единицу. Скорость эффекта оказывается больше, чем у конкурирующего процесса—непосредственного испускания рентгеновских лучей, так что в среднем в результате внутренней конверсии с К-оболочки атом Вг приобретает 4,7 единицы положительного заряда (принимая заряд электрона за единицу). По мере накопления заряда в атоме брома молекула делается все более и более неустойчивой, и, по мнению Купера [18], в конце концов, она должна диссоциировать. Эффект еще усилится, если молекула теряет электроны, ответственные за химическую связь. Этот вопрос рассматривался также в работе [23] в связи с изомерным переходом в Se i. В этой работе указывается также, что связь между коэффициентом конверсии и выходом отнюдь не проста. [c.110]

Показано, что если сделать разумные предположения о состоянии агрегации, распределении протонов, роли воды и олефинов как акцепторов протонов, образовании протонированных частиц типа II и III, а также сделать соответствующие математические приближения в вычислениях, можно с хорошей точностью количественно объяснить изменение константы первого порядка с изменением концентрации кислоты. Чтобы в этом приближении объяснить зависимость первого порядка от [Pil, необходимо принять, что олефины, входящие в я-комплексы, являются преобладающими положительными ионами в системе, что они неактивны в отношении полимеризации и что в этих условиях основные активные частицы — динротонированные эфиры типа III. Таким образом, в то время как многие из предположений хорошо подтверждаются независимыми экспериментальными данными, ряд других все еще не подтвержден или до сих пор не проверен. Однако кажется совершенно ясным, что в концентрированной фосфорной кислоте активные промежуточные частицы более активны и тем самым отличаются от активных частиц в разбавленной фосфорной кислоте. Представляется вероятным, что множественность форм проявляется в широком интервале концентраций кислоты, причем разные формы различаются степенью ассоциации противо-ионной части с субстратом. [c.190]

В том случае, если энергия дополнительного взаимодействия достаточно велика для органического нротивоиона, исчезает его множественность состояния и он находится в одном лишь микросостоянии. При этом следует ожидать уменьшения энтропии в системе для процесса замены иона металла или другого малого иона органическим противоионом и, возможно, такн е увеличения энергии взаимодействия ион-ионит, т. е. увеличения энтальпии системы. В большом числе изученных процессов ионного обмена, протекающего с участием органических нонов, как уже отмечалось, наблюдается значительная избирательность сорбции ионов органических веществ, которая определялась увеличением энтропии системы при сорбции органических противоионов и увеличением энтальпии, т. е. уменьшением энергии связи ион-ионит. В некоторых случаях наблюдалось уменьшение как энтропии, так и энтальпии. Все эти явления можно уложить в схему процесса, основанную на идее образования дополнительных связей органический противоион-ионит. [c.200]

Таким образом, нами впервые показана сложная, множественная зависимость Са" -сигналов и, в первую очередь, входа Са в перитонеальных макрофагах крысы от активности различных систем вторичных посредников и функционального состояния других ключевых систем клетки (митохондрии, цитоскелет) (Крутецкая и др., 2000). Именно фаза входа Са является чрезвычайно чувствительной к действию различных факторов. Поддержание кальциевого гомеостаза -тонкий, сложный и хорошо отрегулированный процесс, в котором принимают участие многочисленные Са "-транспортирующие системы, расположенные в различных мембранах клетки. Учитывая большой градиент концентрации ионов Са между внешней средой и цитозолем и то, что массированный вход Са" в клетки может представлять опасность для их идазнедеятельности, неудивительно, что системы входа ионов Са должны очень жестко регулироваться. Ингибирование входа Са" при малейших изменениях в состоянии различных систем клетки. может служить важным тормозящим фактором, предотвращающим создание чрезмерно высокой внутриклеточной концентрации Са . Суммарная схема процессов Са" -сигнализации э перитонедльных макрофагах представлена на рис. 45. [c.152]

Хорошо известно свойство белков связываться с полиэлек-тролитными носителями множественными солевыми связями. Особый интерес представляют комплексы, растворимые только при определенных значениях pH [113]. Однако обычно область осаждения таких комплексов растянута, в то время как для медицинского применения желательно иметь по возможности узкий интервал осаждения, расположенный в области физиологических значений pH. Пути к получению таких полимер-белковых соединений связаны с нестехиометрическими полиэлектро-литными комплексами, содержащими белок в дефектах структуры [114]. Так, ферменты пенициллинамидаза и алкогольде-гидрогеназа ковалентно связаны с одним из компонентов комплекса— поликатионом, а полианион защищает молекулы ферментов, разместившиеся в дефектах комплекса. В качестве полианиона была использована полиметакриловая кислота с Мш= =260 тыс., в качестве поликатиона — сополимер 4-винил-1-этил-пиридиния с 5—10% 4-ВИНИЛ-1-(2-гидроксиэтил) пиридином Мш = 40 тыс., к которому триазиновым методом был присоединен фермент. В зависимости от pH и ионной силы раствора комплекс, содержащий фермент, может существовать в трех состояниях — А, Б и В. Первое из них А — нестехиометрический комплекс с ядром стехиометрического состава и общим [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология