ЯМР брома в бромиде лития

Смесь хлоридов или нитратов выпаривают с 8 N НВг, полученные броми ды растворяют в возможно меньшем объеме воды и растирают с 10 мл пента ола, в котором растворяются бромиды лития, магния, кальция и стронция [c.139]

Замещение остатка тозилата на бром (взаимодействие с бромидом лития в ацетоне, бромидом натрия в диметилсуль-фоксиде или бромидом кальция в спирте), иод (взаимодействие с иодидом калия в ацетоне) имеет большое значение для получения таких алкилгалогенидов, которые в кислой среде склонны к перегруппировкам (разд. Г,2.5.1). [c.296]

Литий по отношению к некоторым веществам проявляет меньшее сродство, чем другие щелочные металлы. Так, теплота образования бромида лития ЫВг и иодида лития меньше, чем бромидов и иодидов других щелочных металлов. Это говорит о большем химическом сродстве брома и иода к последним по сравнению с литием. Энергия ионизации зависит не только от радиуса атомов, но и от заряда их ядер, как это видно из таблицы 15. [c.111]

ЗИН. — Серная кислота концентрированная. — Соляная кислота, 2 н. раствор. — Красный фосфор сухой. — Бром. — Иод в порошке. — Серная кислота, 2 н. и 70%-ный растворы. — Едкий натр, 0,5 н. титрованный раствор. — Нитрат серебра, 0,1 н. раствор. — Хлорид кальция, 1 и. раствор. — Хлорид натрия, 0,5 н. раствор. — Фторид натрия, 0,5 н. раствор. — Бромид натрия, 0,5 н. раствор — Иодид натрия, 0,5 и. раствор. — Бихромат калия, 1 н. раствор. — Перманганат калия, 0,5 и. раствор. — Нитрит калия, 0,5 н. раствор. — Иодат калия, 0,5 н. раствор, — Хлорид лития, 2 я. раствор. Хлорная вода, — Бромная вода. — Раствор крахмала. —Растворы метилового оранжевого, лакмуса и фенолфталеина. [c.307]

О роли брома и иода для физиологии растений и животных уже говорилось (см. 108). Однако они и их соединения важны и даже трудно заменимы в ряде областей науки и техники. Бромид серебра до сего времени остается основой для изготовления фотоэмульсий в фото- и кинопромышленности. Бромиды алюминия, бериллия и магния — катализаторы. Из КВг изготавливают линзы для инфракрасного излучения. Бромистый литий предотвращает коррозию в холодильных установках, обезвоживает минеральное масло, используется в кондиционерах воздуха. [c.363]

Для увеличения сроков хранения овощей и фруктов их обрабатывают раствором бром>1да. калия, обладающим бактерицидными свойствами. В приборах для спектрального анализа применяют линзы, выточенные из КВг, которые пропускают инфракрасное излучение. КВг вводят в состав проявителя для устранения вуали на фотоизображении. Галогениды серебра, и чаще всего АеВг, входят как главный компонент в состав светочувствительного слоя фотоматериалов — пленок, пластинок, бумаги ( унибром , бромпортрет ). Бромид натрия добавляют в дубильные растворы, что улучшает механические свойства кожи. Бромид лития используют для обезвоживания минеральных масел, устранения коррозии в холодильных установках. Броморганнческими соединениями пропитывают древесину, предохраняя ее от гниения, окрашивают ткани ( броминдиго ) в яркие цвета от синего до красного, наполняют огнетушители (бромхлорметан), предназначенные для тушения загоревшейся электропроводки. Броматы натрия и калия добавляют в тесто для получения пышного белого хлеба. [c.229]

Замещение остатка тозилата на бром (взанмодей-сгвие с бромидом лития в ацетоне, бромидом иатрия в диметилсульфоксиде л, 1п Промндом кальция в спирте) и иод (взаимодействие с иоди-лом калия в ацетоие) имеет большое эначеине для получения таких алкилгалогенидов, которые в кислой среде склонны к перегруппировкам (разд. Г,2.4.1). [c.281]

Бромид лития образуется при непосредственном соединении лития с бромом реакция протекает менее энергично, чем с хлором. Промышленное получение основано на реакции между LI2 O3 и бромистоводородной кислотой [54]. [c.35]

Меченный С. Выход рассчитан из данных радиохимического анализа. с Бще менее стабильный карбеноид был получен при испсшьзовании втор-бу-тиллития в присутствии бромида лития при -115 С [35]. Реакции с электрофилом с последующим обменом оставшихся атомов брома по схеме металл галоген использованы в одностадийных синтезах полизамещенных бензолов. [c.37]

Эта схема подтверждается тем, что все ее стадии, кроме последней, располагаются в порядке противоположном стадиям следующей схемы (уравнения 147). Катализируемая кислотами прототропная перегруппировка 4-бром-2,6-ди-грег-бутилциклогексадиен-2,5-она в 4-бром-2,6-ди-грег-бутилфенол была изучена в присутствии добавок анионов [81]. В присутствии бромида лития деброми-рование конкурирует с прототропной перегруппировкой (схема уравнений 147). Наличие обратного дейтериевого изотопного эффекта растворителя свидетельствует об участии в процессе предравновесной стадии протонирования следовательно, переходное состояние должно быть таким, как это представлено на схеме. Применение принципа микроскопической обратимости позволяет прийти к выводу, что бромирование 2,6-ди-грег-бутилфенола осу-ществляется через такое же переходное состояние. [c.378]

В реакции литиевой соли 5-нитро-З-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазина с 2-бром-2-нитропропаном в ДМСО при мольном соотношении реагентов 2 1 при 20 с в течение 18-24 ч. в инертной атмосфере (аргон) образуются 5-нитро-5-(2-нитропропил-2)- 3-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазин с выходом 18 % и 5,5 -би(5-нитро-3-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазинил) с выходом 68 % (смесь диастереомеров), при этом выделяется бромид лития, а также образуется 2,3-диметил-2,3-динитроб>тан. Конверсия по нитробромиду составляет 73-89 % [3]. [c.92]

Взаимодействие брома с алкнном приводит к образованпю г/ анс-дпбромида, добавление бромида лития к реакционной с.меси повышает выход продукта. Взаимодействие с галогено-водородами более сложно, оно часто идет как г(г/с-присоедине-ние. Однако в случае, когда тройная связь не сопряжена с ароматическим кольцо.м, преобладают гранс-изомеры. К тому же возможна конкурирующая реакция — присоединение растворителя. Она может быть подавлена добавлением четвертичной аммониевой соли с галогеноводородо.м. Эти осложнения ограничивают синтетическое использованпе реакции. [c.17]

Аналогичное, хотя и меньщее усложнение изотопного обмена будет наблюдаться в системе 2,4-дибромнитробензол — бромид лития в силу неодинакового положения атомов брома в дибром-нитробензоле. [c.178]

Смешанный диссоциационно-ассоциационный механизм осуществляется при обмене атомами брома между бромидом лития и бромистым алкилом по следующей схеме [c.19]

Бромид лития LiBr — бесцветное вещество, кристаллизующееся в гранецентрированной кубической решетке. Плавится при 549°, превращаясь в прозрачную жидкость. Более сильное нагревание на воздухе заметно разлагает LiBr с отщеплением брома. Расплавленный LiBr разрушает стекло, фарфор и платину [3]. Т. кип. 1310° давление пара (в мм рт. ст.) 55 (1010°), 625 (1245°). [c.24]

Бромид лития весьма гигроскопичен и еще более, чем Li l, растворим в воде. Растворимость резко увеличивается с повышением температуры и составляет (в г на 100 г Н2О) 143 (0°) 177 (20°) 266 (100 ). Растворяется в спиртах, ацетоне, сложных эфирах, глицерине, гликоле, пиридине и многих органических кислотах. В жидком броме не растворяется и полибромидов не образует [3,6]. [c.24]

Бромид лития является веществом, получаемым из минерала лития и брома, выделяемого из морской воды он обладает теми же характеристиками, что и хлорид натрия (ЫаС1) как литий (У), так и натрий (Na) являются щелочными металлами, а хлор (С1) и бром (Вг) — галогены. Хлорид натрия представляет из себя соль, которая при оставлении ее на атмосферном воздухе уплотняется за счет абсорбции воды. [c.281]

В литературе описан обмен с высокими выходами многих алкил- и арил-бромидов, который обычно проходит за несколько десятков минут. Источниками радиоизотопов чаще всего служат элементарный бром Вг , А1ВГз , НВг , ЫВг , SпBrf. Радиобром поставляется в форме щелочных бромидов при их подкислении можно получить свободную кислоту. Бромистый алюминий приготовляют действием паров брома на избыток алюминиевых опилок при 450° его выделяют и очищают возгонкой [27]. Окислением бромидов, например смесью двуокиси марганца и серной кислоты, получают элементарный радиобром [28]. Бромистый литий получают при добавлении НВг в разбавленный раствор гидроокиси лития [29]. В качестве растворителей применяли сероуглерод, четыреххлористый углерод, бромбензол, нитробензол, ацетон, диэтиленгликоль и этанол. Продукт обычно выделяют путем вакуумной перегонки или экстракции. [c.688]

Скорость разложения гипобромита натрия и относительные количества образующихся продуктов зависят от pH раствора согласно данным кинетических исследований, разбавленные растворы наиболее устойчивы при pH 13,4 и наименее устойчивы при pH 7,3 [401]. При прочих равных условиях другие гипобромиты отличаются по устойчивости от гипобромита натрия. Так, 0,05 N раствор КВгО, приготовленный растворением брома в трехкратном (по отношению к теоретическому) количестве КОН, снижал титр раствора всего на 3% в течение недели, причем накопление измеримых количеств бромата фиксировалось только после трех недель хранения раствора [786]. Таким образом, изменения титра раствора гипобромита калия практически обусловливаются реакцией внутримолекулярного окисления—восстановления с образованием бромида и кислорода. Наиболее устойчивыми оказались растворы гипобромита лития в LiOH, которые сохраняли свой титр даже в присутствии добавок ионов меди, которые в тех же количествах вызывали заметное разложение гипобромитов других щелочных металлов. Раствор гипобромита лития рекомендуют в качестве титранта при повышенной температуре [755]. Устойчивость гипобромитов щелочных металлов повышается, если для их синтеза использовать концентрированные растворы щелочей, не содержащие нерастворимых примесей хранить гипобромиты рекомендуется в емкостях из темного стекла [610]. [c.29]

В настоящее время этим путем в промышленных масштабах производятся метил- и этилалюминийсесквигалогениды. В качестве исходного алюминия применяются алюминиевые порошки и стружка, а также смеси и сплавы алюминия и магния. Из галогеналкилов используются производные хлора, брома и иода. Для активирования алюминия рекомендуются иод, бром, алкилалюминийгалоге-ниды, галогениды ртути, титана и алюминия, алкилиодиды и алкил-бромиды, а также используется алюминий, легированный литием, медью, кальцием и цинком. [c.29]

Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Схема согласуется с постоянством величины к в течение данного кинетического опыта и с независимостью ее от начальных концентраций. Она объясняет также, почему константа к в работах Ингольда умёньшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции н-бутил-п-бром- бензолсульфоната с хлористым, бромистым и иодистым литием, а также хлористым, бромистым и иодистым тетра-н-бутиламмонием. Константы диссоциации этих шести солей варьируют от 2,7.-10 до 6,9-10 г-ион/л (табл. 8.5). Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка , рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами С1 , Вг и 1 по механизму, описанному выше. Скорости,, с которыми и-бутил-п-бромбензолсульфонат реагирует с этими же ионами, относятся как 1,00 0,23 0,05. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду. Для 01 , Вг и 1 скорости должны относиться как 1,00 21,7 41,7, если исходить из стехиометриче-ских констант скорости второго порядка, полученных с использованием литиевых солей и опубликованных [10, 18, 30] под общим на-.званием Кинетика взаимодействия хлорид-, бромид- и иодид-цо ов (курсив наш) с простыми бромистыми алкилами в ацетоне . [c.214]

Комплексы 9-борабицикло [3.3,1] нонана (9-ББН) восстанавлива- ют третичные и аллильные хлориды и бромидьь Соединение (3) инертно по отношению к этил- и егор-алкилгалогенидам, но восстанавливает 1,2-дибромстиррл до 1-бром-2-фенилэтана с выходом 60%. Этот ат-комплекс селективно восстанавливает также альдегиды и кетоны. Альдегиды восстанавливаются в присутствии кетонов, а в дикетонах можно восстановить пространственно менее затрудненную карбонильную группу. Стереохимию восстановления циклических кетоноа можно контролировать, проводя реакцию в метаноле или в метаноле с добавкой метилата лития, Показано, [c.479]

Большая стереоспецифичпость восстановления наблюдалась при восстановлении 2-фенил-2-хлорпропионовой кислоты в этаноле в уксуснокислой среде полученная 2-фенилпропионовая кислота имела обращенную конфигурацию (обращение на 77—92%) [392, 393]. В то же время найдено, что дебромирование (-]-)-5-1-бром-1-метил-2,2-дифенилциклопропана при электровосстановлении на ртути в ацетонитриле на фоне бромида тетраэтиламмония идет с сохранением конфигурации на 63%, так же как и дебромирование литием (сохранение конфигурации на 73%) или магнием (сохранение на 56—59%) [394]. Несколько меньшая степень сохранения конфигурации — 21 % найдена при электровосстановлении 1-бром-2-метил-2,2-дифепилциклопропана в спиртовых средах. В зависимости от кислотности среды восстановление 1-бром- [c.50]

Используются самые различные электролиты перхлораты лития, натрия или тетраэтиламмония [145—148, 151, 153], тетрафторборат тетрабутиламмония [151, 154], хлорная, серная, соляная или бро-мистоводородЬая кислота [156—158], хлорид калия [155], бромид или цианид натрия [164]., Перхлораты обычно являются электролитами при элект )олизе ацетонитрильных растворов. Некоторые анионы участвуют Б побочны анодных реакциях, образуя продукты присоединения или замещения. Например, при окислении 2,5-диметил-тиофена в присутствии бромидов или цианидов образуются соответствующие бром- или цианпроизводные [164]. В некоторых случаях реакция Присоединения или замещения приводит к образованию целевого продукта электрохимического синтеза. Так, при окислительном хлорировании сульфидов образуются сульфохлориды общей формулы СЮНаСНаЗОаСХ [156]. Этот процесс протекает при электролизе 36%-ной соляной кислоты. [c.291]

Смотреть страницы где упоминается термин ЯМР брома в бромиде лития: [c.94] [c.120] [c.503] [c.503] [c.171] [c.670] [c.202] [c.37] [c.120] [c.171] [c.104] [c.114] [c.513] [c.385] [c.644] [c.614] [c.590] [c.40] [c.208] [c.40] [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология