Каталитическое действие катионов

На основе результатов исследования реакций гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов можно отметить общие черты и особенности каталитического действия катионных форм цеолитов в сравнении с катализаторами других классов. Так, по некоторым свойствам, проявляемым в реакциях гидрирования, цеолиты близки к металлическим катализаторам. Сюда относятся дейтероводородный обмен в олефинах, происходящий при дейтерировании пиперилена, и отсутствие этого обмена в исходном диеновом углеводороде. Распределение изомерных пентенов при гидрировании пиперилена, соответствующее равновероятному присоединению водорода к системе сопряженных двойных связей, также сближает цеолиты с металлическими катализаторами. И наконец, ч< < присоединение водорода к тройной углерод-углеродной связи при гидрировании ацетиленовых углеводородов, характерное для металлических катализаторов, происходит и на катионных формах цеолитов. [c.75]

В реакциях окисления молекулярным кислородом каталитические свойства цеолитов в литературе [4—7] связываются главным образом с каталитическим действием катионов переходных металлов, фиксированных изолированно в определенных кристаллографических центрах цеолитного каркаса. [c.81]

По эффективности каталитического действия катионит КУ-2 в водородной форме значительно уступает и-толуолсульфокислоте, но зато превосходит ее по селективности. [c.330]

Таким образом, разрыв ковалентной связи для получения двух нейтральных соединений всегда должен дать два радикала, каждый со свободной валентностью и обладающий активностью свободного радикала. Разрыв ионной связи может дать либо два иона с заполненными оболочками, имеющими только электростатический поляризующий момент (MgO = Mg + + О ), либо два иона, один из которых (обычно катион) также имеет электрон с непарным спином и поэтому имеет дополнительные свойства, присущие радикалу (например, NiO = NiO +0 -). Молекулы веществ, образующих твердые поверхности, дегазированные в вакууме, обладают множеством свободных связей, по которым могут идти реакции с молекулами газовой фазы (хемосорбция) с образованием различных поверхностных комплексов- Очевидно, что каталитическое действие твердого вещества зависит от составляющих его лептонов. Раньше исследователи связывали высокую каталитическую активность с переменной валентностью, цветом, магнитными свойствами и т. д. Сравнительно недавно метод электронной проводимости стал доминирующим в определении их свойств. Он лучше отражает электронную структуру оболочек на основе периодической системы, хотя дает лишь общую характеристику, которая не может заменить результатов, получаемых при детальном изучении химии и физики исследуемых твердых тел. [c.20]

Катализаторы — комплексные соединения переходных металлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ни, КЬ, Рс1, Оз, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией с/ —могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные /-орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]

Попытайтесь объяснить причины явлений, если Вы их наблюдали. Можно ли говорить о каталитическом действии этих веществ, или они изменяют среду (кислотность) раствора или ионную силу раствора Что влияет на скорость реакции, катион или анион вводимой соли [c.140]

В представленной выше схеме не отмечена роль катионной части реагента — протона. Между тем очевидно, что она существенна реакция идет лишь при действии галогеноводородных кислот, но не их солей. Причиной может быть то, что в реакции с участием галогеноводородных кислот образуется малодиссоциирован-ная молекула воды, содействующая сдвигу равновесия вправо при реакции же с солями должна была бы получиться щелочь, под действием которой происходит гидролиз галогенопроизводных, т. е. равновесие сдвигается влево. Однако это не единственная причина. Кроме этого, реакции замещения гидроксила на галоген содействует кислотный катализ — активация реагирующего вещества за счет присоединения протона. Это общее явление во многих реакциях нуклеофильного типа. Каталитическое действие протона заключается в том, что он присоединяется к свободной электронной паре кислорода, увеличивая тем самым положительный заряд на соседнем атоме углерода. При этом возникает промежуточная частица А либо даже отщепляется вода с образованием катионной частицы Б [c.155]

Каталитическое действие йода также заключается в облегчении образования катионов хлора илн брома [c.175]

Переход металла из одного состояния окисления в другое обусловлен существованием окислительно-восстановительной системы. Продуктами в этой системе являются кислоты, и, следовательно, предполагаемые реакции жидкофазного окисления бутана протекают в условиях полярной среды. Для объяснения каталитического действия металлических солей были предложены две схемы. Согласно одной схеме металлический катион создает новый центр реакционной цепи исключительно в результате разложения гидроперекисей, например по уравнениям (115) и (116), в то время как по второй — ион металла непосредственно взаимодействует с углеводородной молекулой по уравнениям (ИЗ) и (114). Возможно, что металлические катализаторы могут действовать по обоим механизмам, в зависимости от условий и реакционной системы. [c.216]

Каталитическое действие металлов на окислительную деструкцию углеводородов отмечалось во многих работах [10]. Большинство исследователей сходятся на том, что распад гидроперекисей вызывают катионы многовалентных металлов, которые тем самым повышают скорость инициирования. Предполагаемый механизм можно объяснить при помощи следующей схемы реакций [c.182]

В этом разделе описываются результаты исследования реакции гидрирования и восстановления кислородсодержащих соединений альдегидов, кетонов, сильвана, нитробензола, а-окисей олефинов на катионных формах цеолитов. Переход от углеводородов к ненасыщенным соединениям других классов имел важное значение для выяснения каталитических свойств и специфичности каталитического действия цеолитов в реакциях гидрирования. При изучении каталитических свойств цеолитов в гидрировании кислородсодержащих соединений была исследована зависимость их активности от состава и структуры, концентрации и природы катионов. [c.75]

Если исходить иэ убеждения, что механизм каталитического действия твердых тел в однотипных реакциях будет определяться химической природой катализатора, то становится понятной целесообразность одновременного обсуждения каталитических свойств, например, катионных форм Отолитов, алкоголятов или гидроксидов щелочных металлов, аморфных алюмосиликатов и сверхкислот в указанных выше реакциях окислительно-восстановительного типа. [c.117]

В интервале pH 2—9 Бауман выделил область от 3 до 6, где скорость растворения пропорциональна концентрации ионов ОН , тогда как вне этой области скорость зависела от pH в меньшей степени (рис. 1.12). Проанализировав общую форму кривой, Бауман предположил, что при низком значении pH кремнезем становится катионом. Однако это не было подтверждено кислотно-основным титрованием растворимого кремнезема соляной кислотой. Более правдоподобно, что в области pH 2—О наблюдается каталитическое действие иона Н+, появление которого в этой области вполне закономерно. С другой стороны, при рН>6 ограничивать общую скорость растворения кремнезема может либо скорость диффузии, либо скорость десорбции кремневой кислоты с поверхности образца. [c.95]

Ионы металлов катализируют многие органические реакции по механизмам, родственным механизму кислотного и электрофильного катализа. Так как ион гидроксония имеет формальный заряд I+. а ион металла может быть многозарядным катионом, каталитическое действие ионов металлов з определен- [c.220]

Повышение защитного действия ингибиторов добавками катионов Sn + и связывается с их каталитическим действием на полимеризацию ацетиленовых соединений на поверхности железа [3, с. 15 . [c.60]

Элементы-металлы и их соединения являются катализаторами различных химических реакций, но связать каталитическое действие с определенными свойствами элементов до сих пор не удалось. В этом разделе сначала рассмотрены каталитические свойства катионов (кислот Льюиса) в гомогенной фазе, а затем показано, как можно связать действие различных катализаторов, используемых в синтетической химии, со специфическими свойствами элементов и с периодическим законом. [c.282]

Из рассмотрения этих последовательностей видно, что сильными катализаторами, помимо катионов с d-электронами, являются катионы с большим поверхностным потенциалом заряда (соединения с большим зарядом иона и малым ионным радиусом, гл. 4 разд. Б.1). Для двухзарядных ионов переходных элементов выполняется правило Ирвинга — Уильямса (гл. 4, разд. Б,4), причем сильные кислоты Льюиса оказываются сильными кислотными катализаторами, что связано с расщеплением d-орбиталей. Если поверхностный потенциал заряда гидратированного катиона металла значительно меньше, чем у Н3О+, то такие катионы являются слабыми кислотными катализаторами. Полагают, что причиной значительного каталитического действия указанных выше кислот Льюиса служит эффективное образование промежуточных комплексов за счет формирования хелатных циклов типа VI и VII на рис. 5.6 и увеличения вероятности нуклеофильной атаки молекулами воды. С этой точки зрения самым сильным катализатором типа кислоты Льюиса является катион Си +. Обычно такого типа кислотное каталитическое действие проявляется только у катионов, легко обменивающих лиганды (гл. 4, разд. 5.4). Катионы, лиганды которых обмениваются с трудом, плохо образуют промежуточные комплексы, выделения комплексных продуктов не происходит, и такие катионы не являются кислотными катализаторами. [c.284]

В нефтепереработке значительное место занимают процессы, в которых используется катализ жидкими и твердыми кислотами, каталитическое действие которых обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов, называемых карбоний-ионами или карбкатионами. Карбкатионы образуются при передаче протона от катализатора [c.213]

Каталитическое действие серной кислоты состоит в том, что она активирует молекулу карбоновой кислоты. Бензойная кислота протонируется по атому кислорода карбонильной группы (атом кислорода имеет неподеленную пару электронов, за счет которой присоединяется протон). Протонирование приводит к превращению частичного положительного заряда на атоме углерода карбоксильной группы в полный, к увеличению его электрофильности. Резонансные структуры показывают делокализацию положительного заряда в образовавшемся катионе. Молекула спирта за счет своей неподеленной пары электронов присоединяется к активированной молекуле кислоты. Протон от остатка спирта перемещается к гидроксильной группе, которая при этом превращается в хорошую уходящую группу И,О. После этого отщепляется молекула воды с одновременным выбросом протона (возврат катализатора). [c.260]

Отвердители-катализаторы Отвердители каталитического действия обусловливают протекание ионной реакции полимеризации как по катионному, так и по анионному механизму [c.123]

Сущность такой зависимости заключается в изменении поляризующего действия катиона. Чем больше заряд катиона, замещающего ион Na+ в цеолите, тем больше его поляризующая способность и тем более каталитически активен цеолит. При равных зарядах и радиусах катионов большое влияние должно оказывать строение внешней электронной оболочки иона. Однако следует отметить, что в решетке цеолита катионы металлов входят также в состав определенного полиэдра [c.162]

Вольфрамат натрия среди сильно ускоряющих катионов двухвалентная медь (даже при концентрации ниже 0,01 моля в 1 л) действие двухвалентных ионов марганца, кобальта и никеля слабое при концентрации ниже 0,5 моля на 1 л среди анионов сулы т- и нитрат-ионы неактивны ионы иода и брома сильно активны (ниже концентрации 5 N), ионы фтора и брома действуют слабо (с ионом фтора каталитическое действие наблюдается лишь у 0,2—1,0 N раствора) [c.81]

Особое внимание уделялось изучению каталитического действия редкоземельных элементов. Так, было исследовано влияние окислов Nd, Gd, Y, Dy в реакции o-n-превращения (1) и дейтеро-водородного обмена На + Dg (2). Установлено, что скорость реакции (1) имеет максимум при 240—270° К для неодима, гадолиния и иттрия. Найдена корреляция между величиной ионных радиусов, количеством адсорбированного водорода и изостерическими теплотами адсорбции для всех рассмотренных катализаторов, в то время как константы скорости не коррелируют с этими величинами, но зато меняются симбатно с величиной магнитного момента. Из этого вытекает, что при низких температурах реакция (1) протекает по магнитному механизму, когда скорость ее зависит от структуры 4/-электронной оболочки. В работе [36] авторы сделали вывод о связи скорости каталитической конверсии при низких температурах и строения 4/-оболочки. Активными центрами реакций (1) и (2) являются катионы, расположенные на макродефектах или вблизи анионных вакансий. В области средних температур (140—400° С) реакция (1) также протекает по магнитному механизму скорость реакции (2) очень мала, на 3—5 порядков меньше скорости реакции (1). При температуре >400° К обе реакции протекают с соизмеримой скоростью по одному и тому же механизму, а именно — по химическому, когда каталитическая активность определяется 5s- и 5р-уровнями. Трехокись иттрия и лютеция, обработанные водородом при 550° С, оказались эффективными катализаторами в реакции ор/по-превращения водорода. Реакция протекает по маг- [c.49]

Применяя представления японских исследователей о каталитическом действии донорно-акцепторных комплексов, авторы [179] рассматривают катионные формы морденита как донорно-акцепторные комплексы атомов щелочных и щелочноземельных элементов с алюмосиликатным каркасом морденита и представляют процесс хемосорбции водорода следующим образом Na+M Ц- H,j NaH МН. При гетеролитическом разрыве связи Н—Н гидрид-ион переходит к катиону металла, а потом образует гидроксильную группу с кислородом решетки. [c.78]

Гидролиз и этанолиз бориил- и изобориилацетатов в безводном спирте и в спирто-водных растворах, содержащих меиее 50% воды, каталитически ускоряется катионами щелочных металлов [34, 67, 81, 151]. В результате этого с повышением концентрации раствора щелочи константы скорости реакции растут. В растворах, содержащих 25—30% воды, каталитическое действие катиона значительно слабее, чем в безводном спирте, а в растворах, содер- [c.98]

Применяются или предложены также разные другие способы очистки. По одному из них в растворе перекиси водорода образуют коллоидную суспензию гидроокиси олова путем добавки соответствующего соединения олова и тщательного отрегулирования pH с целью получения осадка гидроокиси олова, адсорбирующего примеси ионов тяжелых металлов. Затем осадок удаляют путем отстаивания или фильтрования [18]. Остающееся в растворе олово является весьма эффективным стабилизатором. По методу очистки, который одно время применяли на заводе duPont ompany , продукт гидролиза пероксодисерной кислоты, который может содержать и небольшое количество серной кислоты, сначала обрабатывали гидратом окиси бария для осаждения сульфата и других анионов, а затем гидратом окиси олова осаждали каталитически действующие катионы, например ионы железа [19], Этот процесс описан подробно в литературе [20]. [c.139]

Влияние катализатора может сказываться не только на скорости окисления и длительности индукционного периода, но и на внутристадийном превращении одних продуктов окисления в другие, а также на характере конечных продуктов [101]. По некоторым данным, металлы катализируют окисление в основном в тех случаях, когда они образуют соли с кислотами. Чаще всего это происходит в присутствии воды и кислорода воздуха. Каталитическое действие металла прекращается, если он покрывается защитной пленкой, создаваемой продуктами окисления. Большая часть исследователей считает, что основную роль в катализирующем действии солей оказывает катион [96]. При этом, однако, соли одного и того же металла, но разных кислот могут обладать неодинаковой катализирующей активностью, т. е. активность солей может зависеть не только от катиона, но и от аниона. Анион может и не оказывать принципиального действия, а может влиять, например, на растворимость соли в масле и таким образом косвенно воздействовать на эффективность металлического катализатора. [c.77]

Катализ жидкими и твердыми кислотами очень широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов — радикалов с одним недостающим электроном у атома углерода, обычно называемых кар-боний-ионами или карбкатионами. Карбоний-ионы обладают очень высокой химической активностью и реагируют мономолекулярно и с углеводородными молекулами с очень большой скоростью. углеводородов карбоний-ионы образуются при передаче протона от кислоты молекуле ненасыщенного углеводорода. Протонодонор-ная активность кислоты непосредственно связана с ее силой. [c.158]

В работах Никольского и Крунчака [29, 33] подтверждается влияние хлоридов металлов на скорость саморазложения в последовательности a l2 > K l > Na l, однако приводятся доказательства каталитического действия не хлорид-иона, а катиона металла. Корректность данного предположения подтверждается работами Прокопчика [15]. [c.11]

При одном и том же значении потенциала электрода скорость и даже направление электродных процессов могут существенным образом зависеть от адсорбции компонентов раствора. Так, сильное влияние на кинетику и механизм превращений органических веществ на окисленном электроде оказывает природа аниона и катиона фона. Это коррелирует с их различной адсорбируемостью, а также с возможностью специфического каталитического действия заряженных частиц (например, при внедрении их в оксидный слой). Так, при окислении на Р1-электроде фенилуксусной кислоты в метанольно-пиридиновых растворах добавление СЮ4 -анионов приводит к резкому снижению выхода димера в области потенциалов электросинтеза Кольбе, а основным продуктом становится бензилметиловый эфир. Это можно объяснить конкурирующей адсорбцией РЬ СН и С104 . Специфическая адсорбция катионов положительно влияет на выход димеров по Кольбе и Брауну—Уокеру. При электролизе растворов ацетатов в зависимости от природы катиона выход этана возрастает в ряду Li+нитрат-анионы — с другой, по-разному влияют на селективность анодных превращений ацетата в щелочных водных растворах в частности, первые из них увеличивают, а вторые практически не изменяют выход спирта. [c.290]

Если же одновременно разрушаются кислородсодержащие анионы, то реакция протекает медленно, например окисление хлорат-, перхлорат-, перманганат-, хромат-ионами. То же наблюдается в случае кислородсодержащих восстановителей. Потенциал таких окислительно-восстановительных систем непостоянен и зависит от pH, температуры, катализаторов. Пероксодисульфат-ион очень слабый окислитель в кислой среде. Катализатор (Ag , Со +, Hgi+) значительно повышает потенциал этой реакции (до 4-1,98 б) и делает пероксодисульфат-ион сильнейшим окислителем. В отсутствие катионов серебра ион SaOa не окисляет Се " до Се +, в присутствии же Ag+ реакция намного ускоряется. Каталитическое действие Ag+ обеспечивает окисление Мп + ионами SaO до МпО . При этом образуется черная перекись серебра AgaOa. При разложении ее образуется AgO (И. А. Казарновский, 1951). Перекись серебра быстро окисляет Mir и вновь выделяется Ag в исходном количестве [c.116]

Вместе с тем более тях<елые атомы (в частности, атомы и катионы металлов) оказались биогенно необходимыми катализаторами, побуждающими органические молекулы к реакциям в живых клетках в частности на основе 2-эффекта, т. е. каталитического действия высокого заряда ядер. [c.355]

Несмотря на большое структурное сходство катализаторов межфазного переноса с поверхностно-активными веществами, они весьма различаются по каталитическому действию. Высокоэффективные катализаторы межфазного переноса обычно являются плохими поверхностно-активными веществами. Кинетические данные и способность ониевых солей ускорять реакции даже в неполярных средах подтверждают предположение, что суть их каталитического действия заключается не в образовании мицелл, а в создании каталитического цикла, включающего обмен ионами. Было показано [9], что реакция между 1-хлор-октаном и цианидом натрия катализируется как анионными поверхностно-активными веществами (например, додецилбен-золсульфонатом натрия), так и неионными поверхностно-активными веществами (например, продуктами реакции додеканола и тетрадеканола с 6 моль этиленоксида) однако скорости реакции при этом в 100—1000 раз ниже, чем при применении четвертичных аммониевых солей. Таким образом, мицеллярный катализ можно, конечно, рассматривать как межфазный, однако ои обладает своей спецификой и далее не будет обсуждаться в данной книге (см. обзоры [10—131). Отметим, однако, что, как правило, поверхностно-активные вещества тормозят реакции в двухфазной системе. Это, очевидно, связано с тем, что образование мицелл изменяет физические характеристики системы и, кроме того, большая часть поверхности раздела фаз занимается поверхностно-активным, веществом, что приводит к вытеснению катализатора межфазного переноса. Именно поэтому для каждой системы существует свой оптимальный размер катиона, когда он еще остается катализатором межфазного переноса, но уже не является поверхностно-активным веществом. [c.16]

Добавка к аммиачной селитре веществ, которые могут разлагаться с выделением аммиака (например, карбамид и ацетамид), тормозит терморазло жение. Соли с катионами серебра или таллия значительно увеличивают скорость реакции вследствие образовании комплексов с ионами нитрата в расплаве. Ионы -хлора оказывают сильное каталитическое действие на процесс терморазложення. При нагревании смеси, содержащей хлорид и аммиачнук> селитру, до 220—230 °С начинается очень бурное разложение с выделением больших количеств газа. За счет теплоты реакции сильно повышается температура смеси, и разложение заканчивается в течение короткого времени. [c.157]

Были получены кинетические кривые каталитического разложения пероксида водорода под действием катионов в присутствии комплексоната Са — ЭДТА. Скорость разложения пероксида водорода в этом случае существенно снижается (рис. 1, кривая 6). Такой эффект стабилизации достигается лишь при 10-кратном избытке комплексона (рис. 1 кривая 7). [c.70]

Кислотный катализ. Катализ жидкими и твердыми кислотами широко применяют в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов, называемых карбоний-ибнами или карбкгГтионами. Обычно карбкатионы образуются при передаче протона от катализатора (кислота НХ) к молекуле ненасыщенного углеводорода [c.330]

Теория Брюля [80], объяснявшая кето-энольное превращение в ионизирующих растворителях ионизацией энола и образованием неионизируемого кетона путем рекомбинации ионов, оказалась неудовлетворительной, так как она утверждала необратимость превращения энола в кетон. Однако эта теория привела Лапверфа [295] к выводу, что внутреннее превращение происходит лишь у иона реагирующего органического соединения и что функция катализатора состоит в промотировании образования этих ионов. Каталитическая активность кислоты была приписана образованию реакционноспособного катиона путем обратимого присоединения водородного иона к органическому соединению. Каталитическое действие основания объясняли образованием реакционноспособного аниона при обратимом отделении иона водорода. Обрати мое отделение Н основным катализатором (1) и обратимое присоединение Н кислотным катализатором (2) Лапворт выразил следующими двумя схемами [c.200]

С точки зрения электролитической теории как будто небольшая разница для процесса, присоединяется ли при кислотном катализе временно к реагирующим молекулам недиссоциированная молекула кислоты или присоединяется такой комплексный катион, как сольватированный растворителем водородный ион, или соответственно при щелочном катализе присоединяется недиссоцииро-ванное основание, анион кислоты, гидроксильный ион или другой акцептор протонов, вызывающий отдачу протона реагирующей молекулой. Каталитическое поведение различных доноров-протонов и акцепторов-протонов выражается константами их удельного каталитического действия, отражаюхцими индивидуальные скорости, с которыми происходят отдача и принятие протонов. Специфическое каталитическое действие комплексных ионов, образованных из Н+ ионов и молекул растворителя, часто весьма различно. Комплексные ионы воды <Нз0)+, спирта (СаН50Н2)+. В смешанном растворителе, например воде, содержащей спирт, устанавливается равновесие между отдельными видами комплексных ионов, и небольшой сдвиг в нем может сильно влиять на ход реакции. Комплексы, образованные Н+ ионами и молекулами спирта НОН+, могут быть каталитически более активны, чем те комплексы, которые образованы Н+ ионами и молекулами воды НОН . С этой точки зрения Гольдшмитд [191, 192] пытался объяснить замедляющее действие воды в кислотном катализе при реакции этерификации в спиртовых растворах. На основе химического равновесия, известного как кислотно-основное равновесие, можно получить определение кислоты и основания [c.205]

Гольдшмидт считает соль анилина и пикриновой кислоты, а не ее анион или катион, активным катализатором при образовании анилида, потому что соль анилина в растворе анилина имеет относительно малую степень диссоциации и скорость реакции в присутствии одной пикриновой кислоты пропорциональна ее концентрации. Бредиг [64], Браун [61] и Снетледж [461, 462] установили каталитическое действие органических кислот в недиссоциированном состоянии при разложении эфира диазоуксусной кислоты. С другой стороны, разложение H2N202->N20 -Ь НаО сильно ускоряется не ионами 0Н , а, как обнаружено кинетическим исследованием, исключительно недиссоциированными молекулами оснований [70, 71, 76, 79]. Было также установлено [248], что двухвалентные катионы комплексных солей кобальта могут ускорять разложение [c.206]

Бредиг [64] и Акри [4] считали, что лишь недиссоциированные молекулы оснований являются катализаторами в катионном катализе. Коржинский [277] и Баудиш [29] наблюдали каталитическое действие солей некоторых металлов в реакциях органических соединений. Обычная, но не подтвержденная точка зрения состоит в том, что ионные реакции идут быстрее, чем реакции между электрически нейтральными молекулами, и что ионы являются главными участниками в химических превращениях, однако были установлены отклонения от ионных реакций и найден солевой катализ. Полагали, что изменения, вызываемые добавлением солей при катализе кислотами и основаниями, обязаны самим солям. Со времени работ Аррениуса и Оствальда для реакции между ионами применяется уравнение [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология