Пиридин связанный

Дальнейшие аналогии с химическими свойствами пиридина, связанные с наличием электронодефицитного иминного фрагмента, проявляются в стабильности диазинов к окислительному расщеплению и в то же время в склонности к легкому восстановлению. [c.252]

При адсорбции на бренстедовских кислотных центрах в спектрах наблюдаются полосы поглощения иона пиридиния, а при адсорбции на льюисовских кислотных центрах - полосы поглощения координационно-связанного пиридина. В спектрах наблюдаются также полосы поглощения пиридина, связанного с поверхностью водородными связями (табл. 11.7). [c.723]

Высокий дипольный момент пиридина связан с акцепторным влиянием атома азота, а также размещением неподеленной пары электронов на 5р Ч)рбитали Таким образом, оба фактора, формирующие отрицательный конец диполя, направлены в одну сторону и суммируются, в отличие от пиррола, где неподеленная пара элекгронов участвует в образовании ароматического секстета и указанные факторы действуют в противоположных направлениях [c.892]

Хемосорбированные на поверхности ионы пиридиния имеют полосы поглощения 3260 и 3188 (см. табл. 3 и рис. 126) валентных колебаний NH+, а также полосы поглощения 1638 и 1545 см К Молекулы пиридина, связанные координационной связью с апротонными центрами, характеризуются полосами поглощения 1452 и 1577 см (см. табл. 3). Даваемая в работах [38, 42] интерпретация полос поглощения 1638, 1577, 1490 и 1450 см совпадает с интерпретацией этих полос, данной ранее Парри [41]. [c.317]

Однако полученное в работе [42] соотношение числа центров Льюиса и Бренстеда на поверхности алюмосиликагелей требует дальнейшего уточнения. Например, было установлено [62], что адсорбция воды на поверхности алюмосиликагеля, адсорбировавшего пиридин, приводит к увеличению интенсивности полосы поглощения 1490 см" . Этот результат прямо указывал на то, что коэффициент поглощения полосы колебания vwa, в ионе пиридиния больше, чем соответствующий коэффициент в молекулах пиридина, связанных с центрами Льюиса, Чтобы исключить связанную с этим ошибку, в работе [62] предложена формула для определения соотношения числа центров Льюиса и Бренстеда, учитывающая изменение соотношения числа этих центров на [c.326]

Однако часто цеолиты со щелочными обменными катионами имеют катионную недостаточность, т. е. определенную концентрацию катионных вакансий. В спектре таких цеолитов удается наблюдать структурные гидроксильные группы. Такие цеолиты обладают уже и протонодонорными свойствами. С помощью спектров адсорбированного пиридина исследованы кислотные свойства цеолитов X и Y с обменными катионами Li+, Na+ и К+ 1 ак в частично гидратированном состоянии (после откачки при 150°С), так и в сильно дегидратированном состоянии (после откачки при 500° С) [107]. В спектре пиридина, адсорбированного сильно дегидратированным цеолитом, не наблюдалась полоса поглощения 1545 м иона пиридиния. Вместе с тем на всех цеолитах наблюдалась полоса поглощения около 1445 пиридина, прочно связанного с обменными катионами цеолита. При адсорбции пиридина на лишь частично дегидратированном цеолите NaX наблюдается одновременно узкая полоса поглощения адсорбированных молекул воды (3695 м- ) и полоса поглощения пиридина, связанного с катионом (1445 m ). На этом основании был сделан вывод о том, что молекулы воды и пиридина взаимодействуют с различными обменными катионами такого цеолита. Считается также, что в проявлении протонной кислотности частично дегидратированных образцов цеолитов основную роль играют декатионированные места цеолитов. [c.360]

В спектре цеолита aY, откачанного при 600° С, не наблюдается полос поглощения структурных гидроксильных групп. В спектре адсорбированных таким цеолитом молекул пиридина интенсивность полосы поглощения иона пиридиния незначительна. Адсорбция молекул воды увеличивает интенсивность полосы поглощения иона пиридиния и уменьшает число молекул пиридина, связанных с катионом Са +. Аналогичные явления наблюдаются также с цеолитом MgY. [c.371]

Пиридиновое кольцо имеет плоское строение. Атом азота пиридина связан с двумя соседними атомами углерода гибридизованными связями аналогично атомам углерода в бензоле. Межатомные расстояния С—С в пиридине равны между собой и практически равны с расстояниями С—С в бензольном ядре расстояния С—N значительно меньше тех же расстояний в несопряженных молекулах. [c.587]

Для обнаружения, хромофоров, содержащих основный азот (например, хромофор С=М в алифатических азо-метинах), полезно дополнительно снять спектр в кислотном растворителе спектр заметно изменяется, так как вследствие протонирования азота полоса п- л -перехода исчезает. Интересно влияние аналогичной замены растворителя на УФ-спектр пиридина (рис. 3.8). При переходе к кислотному растворителю, в котором пиридин связан в виде пиридиниевой соли, наблюдается сильный гиперхромный эффект на длинноволновой полосе. Следует подчеркнуть, что указанный эффект имеет место несмотря на исчезновение из-за, протонирования азота полосы п -> я, -перехода. [c.58]

При переходе к кислотному раствору, в котором пиридин связан в виде пиридиниевой соли, наблюдается сильный гиперхромный эффект на длинноволновой полосе (см. рис. 2.14). Следует подчеркнуть, что указанный эффект имеет место, несмотря на исчезновение (из-за протонирования азота) полосы ге->-я -перехода. [c.72]

После нейтрализации пиридина сульфат-ион осаждался титрованным раствором хлористого бария. Избыток последнего после осаждения иона 504 оттитровывался сернокислым натрием в присутствии внешнего индикатора родизоновокислого натрия. Расчетным путем определялись количества сернокислого пиридина и пиридина, связанного с солью меди. [c.88]

С помощью сдвигающих реагентов в принципе можно определять геометрию молекул в растворе [40]. Этот экспфимент обычно проводится в диапазоне быстрого обмена. Предполагают, что спектральные сдвиги протонного ЯМР, обусловленные СР, имеют по своей природе дипольный характер. В идеальном случае можно задаться структурой молекулы и рассчитать по уравнению (12.22) дипольные сдвиги для большого числа различных ядер исследуемой молекулы. Чтобы добиться соответствия расчетных и эксцфиментальных данных по сдвигу, меняют задаваемую структуру молекулы. Поскольку структура исследуемой молекулы и структура комплекса в растворе, как и величина и положение магнитного диполя металлического центра в комплексе, неизвестны, то в общей сложности система имеет восемь неизвестных. Что это за неизвестные, можно увидеть из рис. 12.10, где показан такой жесткий лиганд, как пиридин, связанный в комплекс с СР. Для определения ориентации молекулы относительно СР нужны четыре параметра 1) г—расстояние между металлом и донором 2) а — угол между связями металл — донорный атом и азот — орто-углерод 3) р—угол между плоскостью лиганда и магнитной плоскостью х, у металла 4) у — угол, характеризующий поворот плоскости молекулы лиганда относительно оси азот — пара-углерод. Кроме того, нужны два угла для определения ориентации магнитной оси относительно связи металл — [c.193]

Бензольный аналог пиридина, связанный с ферментом так же, как пиридиновый аналог, мог бы совершить поворот своей плоскости, но неподеленная пара электронов сделалась бы обобществленной и за счет ее образовалась бы связь — С — Н, До сих пор все происходит с точки зрения стереохимии аналогично с реакцией пиридина и у азота как будто нет преимущества перед углеродом в биохимическом смысле. Однако обратная реакция окисления, т. е. возврат пары электронов в кольцо, невозможна, так как они попали, как в западню, осуществив прочную связь углерода с водородом. Атом азота дсшускает наличие неподеленной пары электронов и не препятствует обратному возвращению этой пары в кольцо при обратном процессе окисления. [c.365]

Для измерения концентрации гидроксильных групп (бренстедов-ские центры) и трехкоординированного алюминия (льюисовские центры) было использовано взаимодействие пиридина с цеолитами. Образование иона ниридиния (взаимодействие пиридин — гидроксил) обнаруживается в ПК-снектре но полосе поглощения 1545 см . Если пиридин связан координационной связью с трехкоординированным алюминием (льюисовский центр) или же с катионами, в ПК-снектре наблюдается полоса поглощения в области 1440-1450 см-1 [72]. [c.483]

В ИК-спектре пиридина, адсорбированного на алюмосили-катных катализаторах, наряду с характеристическими полосами координационно связанного пиридина имеются, как показывает рис. 33, полосы пиридина, связанного с центрами Бренстеда. Следовательно, на поверхности алюмосиликата имеются ОН-группы большей кислотности, чем у AI2O3. [c.84]

Согласно згой схеме, при высокотемпературной термообработке кислотные ОН-группы удаляются и образуются центры с трехкоординированными атомами алюминия и кремния. И хотя положение полосы поглощения пиридина, связанного с центрами Льюиса (1451 см ), у цеолитов такое же, как у аморфных алюмосиликатов, а сами льюисовские центры и в цеолитах и в аморфных алюмосили- [c.300]

Лдя выяснения вопроса о реакционной способности адсорбированных форы было проведено их гидрирование, Водородосвязанньк 1и ридин в условиях катализа не образуется,и поэтом г первоначально 0ш(а сделана попытка прогидрировать пиридин, связанный к00рдт1накз 0 н0й связью. [c.222]

Адсорбция пирхздина была использована Пэрри (1963) для обнаружения льюисовских и бренстедовских кислотных центров на поверхности окислов. По инфракрасным спектрам можно легко отличить пиридин, связанный координационной связью в комплексах типа пиридин-ВНз от иона пиридиния. Первая структура будет аналогична той, которая образуется при адсорбции пиридина на льюисовских центрах, а последняя — той, которая образуется при адсорбции на бренстедовских центрах. Пиридин рКв 9), являясь намного более слабым основанием, чем аммиак (р в 5), был выбран потому, что он будет реагировать только с сильными кислотными центрами [c.249]

ИК-спектры адсорбированных молекул пиридина. На рис. 2 приведены спектры пиридина, адсорбированного на цеолитах NaHУ-68(9,2) и ЫаНУ-85(4,5), отличающихся соотношением 8 02/А120з. Как видно из рис. 3,а, после откачки при 200°С четко проявляется полоса 1545 см принадлежащая иону пиридиния РуН+ [21, 22], и полоса 1450 см , приписываемая обычно Ру, адсорбированному на апротонных центрах (Ру. ) [22—23]. Однако эта полоса при 400°С расщепляется на две 1457 и 1440 см . Последняя имеет малую интенсивность и обычно относится к Ру, взаимодействующему с катионом [24]. Поскольку в образце МаНУ-68(9,2) осталось достаточно большое количество ионов натрия, появление этой полосы вполне возможно. Из-за малой интенсивности полоса 1440 сж- при температурах до 400°С перекрывается с полосой 1457 см и поэтому не проявляется в спектре. По мере повышения температуры полоса 1595 см ослабляется и исчезает при 400°С. Эта полоса характерна для молекулярного пиридина, связанного с гидроксильной группой водородной связью [25]. Интенсивность полосы 1545—1550 характеризующей РуН+, при повышении температуры сначала растет, а после 300°С снижается. Полоса 1490 см характерная для обоих типов кислотных центров [22—24], при повышении температуры ослабляется. [c.15]

Но надо, однако, забывать, что сам автор но придавал этим формулам решающего гшачония он писал Я даю эту формулу, как указание на одну из в )зможностей и далек от того, чтобы приписывать ей решительное значение... [179]. Значительно важнее, что основное утверждение Вышнеградского о наличии в молекулах алкалоидов группы хинина двух гетероциклических систем (ядер хинолина и гидрированного пиридина, связанных между собой мостиком из углеродных атомов) полностью подвердилось. А. Н. Вышнеградский эту плодотворную идею развил еще дальше он первый среди химиков пришел к заключению, что почти все алколоиды представляют собой различной сложности производные хинолина и пиридина. И эта мысль в основном подтвердилась. А. И. Вышнеградский осторожно оговаривался почти все , поскольку и на самом дело в молекулах очень многих алкалоидов содержатся шестичленные азотсодержащие гетероциклические- системы. Приоритет А. Н. Вышнеградского перед Кенигсом в этом важном обобщении не оспаривается ни одним из сколько-нибудь объективных буржуазных историков химии [180]. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология