Изотерма азота

ТО, что В случае некоторых твердых тел для определения сравнительных удельных поверхностей аргон является более удобным адсорбатом, чем азот. Аристов и Киселев [134] полагают, что для таких твердых тел подбираемое значение Ат для азота может отличаться от своего обычного значения 16,2 А , а для аргона значение Ат должно быть постоянным и равным 13,7 А . Доводы Аристова и Киселева [134] в пользу принятия постоянного значения Ат для Аг основаны на том, что взаимодействие аргона со всеми поверхностями имеет неполярный характер — оно включает только дисперсионные силы, — в то время как молекула азота (квадруполь) обнаруживает явно полярный характер взаимодействия с одними поверхностями и не обнаруживает его с другими. В то же время неясно, будут ли результирующие значения емкости монослоя, полученные методом БЭТ, столь же надежны, как результаты, полученные по изотермам азота. [c.111]

Если рассмотреть более обширный опытный материал, относящийся к различным газам, то различие в степени их отклонения от свойств идеального газа при примерно одинаковых внешних условиях вырисовывается в Рис. 27. р-ра-Изотерма азота при следующем виде. [c.108]

При оценке удельных поверхностей силикагелей и алюмогелей по одной точке изотермы азота в качестве стандартного относительного давления предложено значение р/р5 = = 0,1. В этом случае удельная поверхность (в м /г) вычисляется по формуле [c.53]

Одна из проблем заключается в том, что если силикагель не очень прочен, то структура образца разрушается под воздействием внешнего давления ртути еще до того, как ртуть сможет проникнуть в тонкие поры. Именно по этой причине для исследовательских целей метод измерения адсорбционных изотерм азота предпочтителен. Тем не менее для прочных твердых тел, подобных промышленным кремнеземным катализаторам, метод ртутной порометрии является гораздо более быстрым не только с точки зрения проведения самого эксперимента, но и для обработки данных с целью построения кривых распределения пор по размерам. [c.690]

Представленные на рис. 29 результаты исследования [19] адсорбции азота при —196° на непористых образцах кремнезема и окиси алюминия иллюстрируют случай, когда уравнение БЭТ не может воспроизвести ход изотермы азота в широком интервале относительных давлений. Для удобства сравнения на оси ординат отложена не величина адсорбции х, а отношение х/Хт- Несмотря на различие в удельных поверхностях и кристаллических структу- [c.64]

Подобное несоответствие было обнаружено Гаррисом и Эмметом [60] и для других паров. Полученные ими результаты были представлены в виде отношения й площади поверхности, которая рассчитывается, согласно методу БЭТ, по изотерме конкретного газа, к площади, определяемой по изотерме азота [c.92]

Максимально допустимая температура откачки данного адсорбента в некоторой степени зависит также от природы используемого адсорбента. Например, форма изотерм адсорбции аргона практически не зависит от степени дегидроксилирования поверхности кремнеземов, которое протекает частично уже при 200°, тогда как изотермы азота (в меньшей степени), бензола (в большей степени) и воды (весьма сильно) зависят от количества [c.348]

Таким образом, улучшенный -метод позволяет определять удельные поверхности адсорбентов, изотермы азота для которых обладают различной кривизной, т. е. он становится эквивалентным методу БЭТ. [c.153]

Рис. 27. р — ро-Изотерма азота при низких давлениях. [c.108]

Рис. 45. р — ро-Изотермы азота при Рис. 46. р — ро-Изотермы некоторых высоких давлениях. газов при высоких давлениях (при [c.144]

Поведение азота в области низ- Ofi ких давлений (при 0°С) представ-лено в аналогичной диаграмме на рис. 47. Опытные данные подтверж- р дают, что в этой области законы идеальных газов хорошо применимы к многим реальным газам Рис. 47. р — ро-Изотерма азота (азоту, водороду, кислороду, окиси при низких давлениях, [c.145]

Эффективность адсорбентов зависит, кроме селективности, также и от адсорбционной емкости. Изменение обоих свойств не всегда симбатно. Поэтому были измерены изотермы азота на разных синтетических цеолитах методом фронтальной хроматографии [6]. Изотермы азота для всех исследуемых форм цеолитов имеют одинаковый вид они хорошо описываются уравнением Ленгмюра. [c.145]

Отличительной особенностью адсорбции этана при —183 или —195°, удобной для практического использования, является низкое давление насыщенного пара (0,0083 и 0,0017 Л1м рт. ст. соответственно). В соответствии с этим мала поправка на мертвое пространство (см. стр. 352), Эта особенность использовалась рядом исследователей. Первое исследование, по-видимому, принадлежит Вутену и Брауну [64], которые брали для молекулы этана Л, = 24 А , в то время как Росс [65] полагал Лт = 23 А при адсорбции на хлоридах натрия и калия и двуокиси титана, основываясь на сравнении с площадью, определенной по изотермам азота. Однако Джонсон и др. [66], а позже О Коннор и Улиг [67] использовали значение 20,5 А , основываясь на плотности твердого этана. В этом случае получено удовлетворительное соответствие значений удельной поверхности, рассчитанной методом БЭТ, и геометрической площади для стержней и шариков из стекла пирекс в качестве адсорбента. Например, по данным адсорбции этана при —183° шарики имели площадь поверхности 142 сл1 и геометрическую площадь 137 см . Для фольги железа, восстановленной водородом при 1000°, а затем откачанной при 400°, было получено значение фактора шероховатости г, равное 1,2. Для нержавеющей стали, травленной кислотой, г = = 1,4, а для полированной электрически — 1,12. [c.98]

В своей ранней работе Брунауер и Эммет [104] приняли = = 13,8 А для аргона при —196°, рассчитав его по плотности жидкости. Значения удельной поверхности были получены по изотермам азота и аргона посредством выделения точки В для шести различных адсорбентов, при этом аргон дал заметно меньшие величины (на 10—20%). Подобные результаты были получены и другими исследователями [105, 106, 131], использовавшими метод БЭТ для определения емкости монослоя. В табл. 26 суммированы результаты работ Кодера и Ониши [107], использовавших образцы сажи. Если брать для аргона Ат, равное 13,8 А [c.108]

Изотермы азота на фторсодержащих и алкилкремнеземах очень похожи. Самые низкие величины адсорбции наблюдались на образце с покрытием полимерного типа, полученном с помощью модифицирования соответствующим трихлорсиланом. Вместе с уменьшением адсорбции снижались и величины удельной поверхности, рассчитанные по изотермам адсорбции азота по методу БЭТ. Отмечается, что присутствие модификатора практически не отражается на распределении пор по размерам. Адсорбция СОг, обладающего большим квадрупольным моментом, значительно ниже на всех химически модифицированных кремнеземах по сравнению с исходным носителем. Среди ХМК величины адсорбции СО2 имеют едва заметную тенденцию к увеличению при переходе от Схв-кремнезема к фторалкилкремнезему полимерного типа. Объяснение явлению авторы статьи находят в растущей в этом ряду доступности силанольных групп носителя, выдвигая идею о том, что молекулы СО2 могут служить зондом для определения присутствия остаточных силанолов. Бутан был выбран для оценки олеофобных свойств поверхности. Действительно, на октадецилкремнеземе наблюдается почти столь же высокая адсорбция бутана, как и на исходном носителе, в то время как на фторсодержащих поверхностях соответствующие величины в несколько раз меньше. Олеофобный характер тем больше, чем выше содержание фторалкильных групп на поверхности, т. е. в случае, когда покрытие полимерного типа. [c.303]

Рис [5] объясняет наблюдаемую картину взаимодействия между кобальтом и силикатом тем, что катализатор обладает большим количеством мелких пор и большой поверхностью. Для установления закономерности зависимости активности катализатора от содержания в нем силиката кобальта мы изучили поверхностную физическую структуру кобальтового катализатора. На рис. 3 показаны кривые распределения пор, вычисленные по изотермам азота, кобальтовых катализаторов с различным содержанием силиката кобальта. Видно, что когда Со коыпл больше [c.431]

Табл. 28 представляет результаты разных исследователей, применявших различные типы углей, и, несмотря на это, совпадение оказывается удивительно хорошим. Изотермы азота были получены Гомфрей [ ] на кокосовом угле при О и 9,3°, калориметрические теплоты были измерены Греггом [ ] на березовом угле нри 0°. Изотермы для воды были получены Кулид-жем[ ] на угле из сахара при Ои 20°, калориметрические 20 с. Брунауер [c.305]

Метод точен, — по адсорбции азота абсолютная поверхность может быть определена в пределах отклонений до 20%. Сравнения с визуальными определениями, в частности с данными, полученными с помощью электронного микроскопа, указывают на то, что они дают худшую оценку. Относительные поверхности могут быть определены даже с большей точностью, чем 10%. Например, отношение поверхности железного катализатора, промотированного AI3O3, к поверхности непромотированпого железного катализатора по величинам адсорбции в точке В оказалось 22,0 (изотерма азота при —183°), 23,3 (азот при —195,8°), 22,8 (окись углерода при —183°), 22,0 (аргон при —183°) и 22,7 (бутан при 0°). Максимальное отклонение от среднего составляет менее 5%. [c.402]

Если бы физическая адсорбция была полностью неспецифична, то природа адсорбента была бы совершенно несушественна, и имела бы значение только величина поверхности. Производятся ли измерения адсорбции на ионном кристалле, подобном хлористому натрию, на полупроводнике вроде графита, или же на металлическом проводнике вроде железа, адсорбция на единицу поверхности была бы в этом случае одной и той же. Если бы образец угля имел в 100 раз большую удельную поверхность, чем образец железного катализатора, то адсорбционные изотермы азота, вычерченные для 1 г железа и 0,01 г угля на одном и том же графике, точно совпали бы, по крайней мере в области низких давлений. (При более высоких давлениях различия в структуре пор сказались бы на изотермах,— они отличались бы друг от друга.) Па самом же деле это не имеет места. Изотермы не совпадают, потому что даже небольшие различия в теплотах адсорбции вносят значительную долю специфичности в ван-дер-ваальсову адсорбцию. [c.447]

Тот факт, что на углях Мак-Бэна и Бриттона и Бриггса и Купера адсорбция происходила мономоле-кулярно при температуре выше критической и даже при высоких давлениях, еще не является окончательным доказательством того, что полимолекулярная адсорбция вообще не имеет места при температурах выше критической. Примененные угли содержат такие чрезвычайно тонкие поры, что полимолекулярная адсорбция на них не может быть достигнута даже при температурах ниже критическот и вблизи давлений насыщения. Силикагель больше бы подходил для исследования адсорбции при высоких давлениях. Измерение изотермы азота при —78° вплоть до давлений в 100 ат, вероятно, показало бы, возможно ли образование полимолекулярных слоев при температуре выше критической. [c.459]

Эффект спекания и разрыхления аэрогеля в сравнении с ксерогелем показан Ван Нордстрандом, Крегером и Ризом [91], которые использовали низкотемпературные адсорбционные изотермы азота для доказательства изменения структуры геля. Спекание в вакууме вызывало пропорциональное уменьшение адсорбции при всех давлениях. Первоначально аэрогель терял свои самые большие поры. Размалывание аэрогеля, очевидно, в достаточной степени разрушало структуру, образуя большие микропоры или пустоты между частями геля, в результате чего количество адсорбированного азота бесконечно увеличивалось, так как отношение Р/Ро приближалось к 1, делая невозможным определение объема пор. [c.151]

В этой главе показано, что при низких давлениях лепгмюров-ского типа изотермы водорода при комнатной температуре и изотермы азота при температурах жидких воздуха или азота в их относительно пологой части в области давлений от 10 до 10 м.ч рт. ст. дают возможность надежно измерять поверхность полученных испарением пленок металлов. Найденные таким путем величины поверхности совпадают с величинами, получаемыми из низкотемпературных изотерм по методу БЭТ с криптоном, метаном и бутаном. Азот непригоден для определений по этому методу из-за большой (от 10 ООО до 5000 кал в зависимости от доли заполнения поверхности) теплоты его адсорбции при температуре жидкого азота, приводящей к ступенчатой адсорбции, не обнаруживаемой методом определения по Брунауэру—Эммету. [c.202]

Рис. 25. р—р -Изотерма азота при низ- превышают Наобо- [c.106]

А — ртутной поро Метрией, а в области микропор — по десорбционной части изотермы азота по методу Пиерса [15. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология