Толуидины, скорость диазотирования

Охарактеризуйте влияние заместителей в кольце первичного ароматического амина на константу скорости диазотирования. Следующие амины расположите в порядке возрастания их реакционной способности а) анилин б) п-броманилин в) л-толуидин г) л<-метоксианилин д) 2,4,6-тринитроанилин. [c.161]

Напишите реакцию диазотирования л-толуидина нитритом натрия в солянокислой среде. Приведите механизм этой реакции и ответьте на следующие вопросы а) почему л-толуидин диазотируется быстрее, чем анилин б) почему реакция ведется при О—5 °С в) почему на 1 моль амина берется 2,5 моль НС1 г) почему в 0,5 М соляной кислоте скорость диазотирования больше, чем в 0,05 М кислоте д) какое соединение образуется, если диазотирование вести при недостатке соляной кислоты е) как по иодкрахмальной бумаге (KI +крахмал) определяют конец диазотирования (приведите уравнение реакции, протекающей на этой бумаге) [c.161]

По данным того же автора, при проведении диазотирования в присутствии КВг получается иное соотношение констант скоростей, так как диазотирование различных аминов бромистый калий ускоряет в различной степени. В 2,8%-ном растворе бромистого калия скорость диазотирования анилина возрастает в 16 раз, л-нитроанилина — в 3,2 раза, о-толуидина — в 13,2 раза и т. д. [c.470]

Скорость диазотирования первичного амина зависит от его основности (см. стр. 145). Скорости взаимодействия с азотистой кислотой двух аминов, обладающих различной основностью, различаются очень сильно (см. стр. 146). Например, л-нитроанилин, являющийся очень слабым основанием, диазотируется практически мгновенно, в то время как значительно более сильные основания—п-анизидин и п-толуидин—реагируют с азотистой кислотой намного медленнее анилин диазотируется значительно быстрее л-анизидина и т. д. [c.171]

По данным Е. Е. Ростовцевой, при диазотировании в присутствии бромида калия наблюдается иное соотношение констант скоростей, чем в его отсутствие, так как диазотирование различных аминов в присутствии ионов брома уско -ряется в различной степени. Так, например, в 2,8% -ном растворе бромида калия скорость диазотирования анилина возрастает в 16 раз, л-толуидина—в 13,2 раза, п-нитроанилина—в 3,2 раза и т. д. [c.146]

Скорость реакции сочетания зависит в значительной степени от диазо-составляющей, но во всех случаях увеличивается с повышением pH среды. Диазотированные нитроанилины сочетаются уже при рН 4 /г-толуидин только при рН 6, а о-толуидин реагирует только в щелочной среде при рН 8—9. Это согласуется с литературными данными [29]. [c.306]

Данные но нитрозированию при этих кислотностях состоят в следующем. При любой одной и той же кислотности скорости диазотирования анилина, п-толуидина и п-нитроанилина пропорциональны произведению [стехио-метрический амш1] [стехиометрическая азотистая кислота]. При указанной кислотности первый множитель соответствует полному образованию ArNHtj который и должен служить субстратом, поскольку абсолютные скорости слишком велики, чтобы рассматривать в качестве субстрата свободное основание. При этой кислотности стехиометрическая азотная кислота в основном находится в виде иона нитрозония [36], а поскольку этот ион не только присутствует в преобладающем количестве, но и должен быть наиболее активным из специфических нитрозирующих агентов, практически точно можно сказать, что второй множитель эквивалентен [NO ], т. е. происходит взаимодействие NO с иопом анилиния. При увеличении кислотности скорость диазотирования уменьшается примерно в соответствии с квадратом обратной величины ho, т. е. уравнение для скорости имеет следующий вид [c.523]

В трехгорлую колбу на 250 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают 75 мл воды. При хорошем перемешивании добавляют 10 мл конц. Н2504, затем 10,8 г 4-толуи-дина. Перемешивают до полного растворения, помещают колбу в ледяную баню (смесь льда с солью) и охлаждают раствор до 0°С (можно добавить в колбу 50 г льда). При охлаждении может выпасть осадок сульфата 4-толуидина. При хорошем перемешивании по каплям добавляют раствор 7,5 г нитрита натрия в воде с такой скоростью, чтобы температура массы не поднималась выше 5°С, размешивают смесь 10 мин. В конце диазотирования реакционная масса представляет собой коричневато-желтый раствор, имеет отчетливо кислую реакцию по КБ и обнаруживает небольшой избыток НН02 по ИКБ. Находящийся в растворе сульфат 4-диазотолуола уже при комнатной температуре постепенно разлагается с выделением азота и образованием 4-крезола. Чтобы ускорить этот процесс, ледяную баню заменяют [c.45]

Первые количественные определения скорости реакции диазотирования (анилина, толуидина, т-ксилидина и бромани-лина) проведены Ганчем и Шюманом [1] в 1899 г. Рассматривая процесс диазотирования как бимолекулярный, протекающий, при наличии избыточной соляно11 кислоты, между активным в этих условиях ионом ариламмония и недиссоциированной азотистой кислотой, авторы показали, что в отсутствии избытка соляной кислоты скорость процесса возрастает с повышением основности аминов. При увеличении количества соляной кислоты в растворе до 1 моля (сверх теоретически необходимого для образования солянокислой соли амина и выделения свободной азотистой кислоты, что, по их мнению, достаточно для предотвращения гидролиза солей аминов) скорость реакции диазотирования упомянутых выше аминов одинакова и не зависит от химической природы аминов, причем увеличение кислотности среды сверх 1 моля также не оказывает влияния на процесс. [c.56]

I — метаниловая кислота 2 — антранчловая кислота 3 — л1-нитро-анилин 4 — л-толуидин 5 — п-толуидин 6 — о-толуидин 7 — сульфаниловая кислота — анилин 9 — а-нафтиламин. Температура 0 С. Объем реакционной массы 200 мл. Количество аминов 0.001 г. м.= 100 ООО X 10 г. м. Продолжительность реакции диазотирования Гд в секундах. Скорость реакции диазотирования [c.63]

Диазотирование IV и последующее сочетание с ароматическими первичными, стерически затрудненными вторичными или третичными аминами дает светопрочные красители —> ж-толуидин, оранжевый ->о-хлор-Ж-(2-цианэтил) анилин,-желтый ->-Л ,iV-диэтилaни-лин, красный. Изменения в группе К мало влияют на оттенок и прочностные характеристики красителя, но могут сказываться на других физических свойствах, таких, как скорость крашения и растворимость. Сочетание с пиразолонами [13] дает зеленовато-желтые красители (V) [c.168]

В зависимости от условий получения один и тот же пигмент заданной чистоты и индивидуальной химической структуры может дать различные оттенки. Типичным примером является Толуидиновый красный (С1 Пигмент красный 3), который выпускался под большим числом фабричных марок от желтовато-алого до синекрасного цветов. Отличие выпускных форм не является следствием полиморфизма, так как все они относятся к одной и той же кристаллической разновидности. Разные марки различаются размером пигментных частиц и степенью их агрегации. Самые мелкие частицы имеют более желтоватый оттенок и более высокую интенсивность. Подобное явление объясняется различными условиями проведения процесса азосочетания диазотированного лг-нитро-п-толуидина с р-нафтолом. Образование той или иной разновидности пигмента зависит от концентрации исходных растворов диазо- и азосоставляющей, температуры, pH и скорости азосочетания, от присутствия поверхностно-активного вещества (его количества и природы), окончательного нагревания реакционной смеси после азосочетания. Влияние этих факторов в большей или меньшей степени прослеживается при производстве всех азопигментов и делает необходимым точное соблюдение рецептуры. [c.295]

Впервые количественное изучение действия солнечного света на диазосоединения было сделано Руффом и Штейномв 1901 г. Используя их результаты, Спенсер вычислил относительное время, необходимое для полного разрушения солей диазония, полученных из ряда различных аминов. Полученные значения колебались от 29 условных единиц для диаминофлуорена до 75 — для бензидина, 125 —для п-нитроанилина и 200 — для о- и п-толуидина. Ляшенко и Кирзнер подвергали растворы диазО Ниевых солей действию света ртутной лампы при 0° в стеклянных и кварцевых сосудах и через 3 часа измеряли количество выделившегося азота. Кривые показали, что скорости разложения изменяются в порядке, обратном данным Сноу, которые последний получал, изучая разложение солей диазония при нагревании. Соли диазония аминов с электронофильными заместителями, имеющие сравнительно высокую стойкость к нагреванию, быстро разлагаются при действии ультрафиолетового света. Наоборот, диазотированный анилин и толуидины относительно устойчивы к свету. Измеряя разложение подобным же образом, Шмидт и Майер определили устойчивость двойных солей хлоридов ртути, железа, кадмия и цинка с диазосоединениями, производными п-фенилендиамина, применяемого в фотографии. Шретер, изучая практически интересные 1-диазо- [c.276]

Сноу измерял скорость разложения различных солянокислых солей диазония при 20° и расположил их в следующий ряд по убывающей стабильности п-хлоранилин, л<-нитроанилин, ж-6-нитро-4-ксилидин, о-нитроанилин, о-анизидин, -нитроанилин, л-бромани-лин, о-фенетидин, л-иоданилин, 5-аминосалициловая кислота, л-толуидин, аминоазобензол, л-аминофенол, л-фенилендиамин (диазотированный), пикраминовая кислота, сульфаниловая кислота, л-аминобензойная кислота, а-нафтиламин, л-анизидин, -нафтиламин, л -4-ксилидин, антраниловая кислота, аминоазотолуол, л -аминобензойная кислота, о-4-ксилидин, о-З-ксилидин, анилин, о-толуидин, ж-толуидин, ж-анизидин, л-ксилидин, л-фенилендиамин (бисдиаэотированный). При введении в амин электронофильных заместителей стойкость его диазониевой соли увеличивается. Часто стабильность диазониевой соли увеличивается с повыщением концентрации раствора. Сульфаты диазония более устойчивы, ацетаты же менее устойчивы, чем хлористоводородные соли. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология