Толуидины, диазотирование

Кроцеиновый яркий 9В (Диазотированную амино-О-кислоту сочетают с ж-толуидином, полученный азокраситель снова диазотируют и сочетают с R-кислотой). Этот краситель еще красного цвета, но если заменить толуидиновый остаток нафталиновой группой, то цвет вещества сильно углубляется в сторону темно-фиолетового. [c.606]

Приготовление раствора соли диазония. В фарфоровый стакан помещают 16 г я-толуидина, 150 мл воды и при перемешивании и охлаждении добавляют 16,4 мл концентрированной серной кислоты. Затем, поддерживая температуру около 10° С, прибавляют по каплям раствор 10,5 г нитрита натрия в 17 мл воды. Диазотирование занимает 20—25 мин. Конец реакции диазотирования контролируют по иодкрахмальной бумажке. [c.116]

Диазотирование аминов ускоряется прибавлением КВг. При анализе таких аминов, как анилин, толуидин, анизидин и т. п., рекомендуется прибавить 0,3—0,4 г бромистого калия. [c.271]

Напишите уравнения реакций диазотирования а) анилина б) л-толуидина в) ж-нитроанилина [c.111]

Охарактеризуйте влияние заместителей в кольце первичного ароматического амина на константу скорости диазотирования. Следующие амины расположите в порядке возрастания их реакционной способности а) анилин б) п-броманилин в) л-толуидин г) л<-метоксианилин д) 2,4,6-тринитроанилин. [c.161]

Напишите реакцию диазотирования л-толуидина нитритом натрия в солянокислой среде. Приведите механизм этой реакции и ответьте на следующие вопросы а) почему л-толуидин диазотируется быстрее, чем анилин б) почему реакция ведется при О—5 °С в) почему на 1 моль амина берется 2,5 моль НС1 г) почему в 0,5 М соляной кислоте скорость диазотирования больше, чем в 0,05 М кислоте д) какое соединение образуется, если диазотирование вести при недостатке соляной кислоты е) как по иодкрахмальной бумаге (KI +крахмал) определяют конец диазотирования (приведите уравнение реакции, протекающей на этой бумаге) [c.161]

Какое образуется соединение, если к раствору хлори.г а меди(1) прилить раствор соли диазония, полученной диазотированием о-толуидина, с последующей обработкой образовавшегося соединения перманганатом калия в водной среде [c.318]

Н. м.б. получен также из 2,4-динитробензола при его обработке (NH J S с послед, диазотированием и кипячением с этанолом, 3-Н.-ацетилированием и-толуидина с послед, нитрованием, диазотированием и кипячением с этанолом. [c.285]

В стакан помещают 6,4 г (0,06 г-моля) о-толуидина (примечание 1) и 36 мл воды и добавляют 16 мл концентрированной соляной кислоты. После растворения толуидина вносят 50 г льда, помещают стакан в охладительную смесь и при температуре от —2 до —5° добавляют раствор 4,15 г (0,06 г-моля) нитрита натрия в 17 мл воды. Через 10—15 мин. диазотирование заканчивается, и к диазораствору приливают при размешивании и охлаждении раствор 7,2 г едкого натра в 12 мл воды. [c.76]

Прямой метод заключается в предварительном растворении диазотируемого амина (I моль) в минеральной кислоте (3 моль) с последующим постепенным введением в него при охлаждении до 0°С раствора нитрита натрия (1 моль). Метод используют при диазотировании анилина, толуидинов, монога-логен- и нитроанилинов, соли которых растворимы в воде. [c.434]

Напишите уравнения реакций диазотирования л-то-луидина, ж-нитроанилина, п-хлоранилина, сульфанило-Бой кислоты нитритом натрия в растворе соляной кислоты и амилнитритом в кислой среде. Приведите механизм реакции диазотирования на примере м-толуидина. [c.138]

Напишите уравнения реакций диазотирования следующих соединений 1) о-толуидина, 2) ж-нитроани-лина, 3) сульфаниловой кислоты, 4) бензидина. Изобразите предельные структуры и мезоформулу катиона диазония. [c.195]

В отличие от этого диазотированный 2-нитро-л-толуидин при нагревании со спиртом в сильнокислой среде образует л1-нитрото-луол с выходом 70 %. Таким образом, гомолитическая реакция облегчается влиянием электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце. Течение этой реакции подавляется действием кислорода воздуха и ингибиторов свободных радикалов. [c.258]

При диазотировании п-толуидина в азотной кислоте получается нитрат п-толуолдиазония, который, разлагаясь, переходит в 4-гидрокси-З-нитротолуол. Объясните течение этой реакции. [c.259]

Синтез о-толуиловой кислоты. Исходным веществом является о-толуидин, получаемый о з1чно из о-нитротолуола. Диазотированием о-толуидина получают хлористый о-толилдиазоний. При действии на него цианистой медью СиаССЫ) в растворе цианистого калия происходит разложение диазосоединения и образование нитрила. Последний может быть гидролизовав нагреванием с соляной или серной кислотой [c.506]

Нитрование толуола и разделение орто- и пара-изомеров фракционированием п-нитротолуол - п-толуидин -> М-ацетил-п-толуидин бромирование в ортоположение к ацетиламиногруппе гидролиз диазотирование дезаминирование до ж-бромтолуола получение гриньяровского соединения и действие на него СО2. [c.748]

Для получения диазосоединений чаще всего применяют аминопроизводные бензола, нафталина, антрахинона, аминобензол- и аминонаф-талинсульфокислот. Имеющиеся в продаже продукты (анилин, толуидин, ксилидин, п-нитроанилин, бензидин, толидин, о-нафтиламин, р-нафтил-амин) обычно можно считать 100%-ными, аминосульфокислоты же не являются 100%-ными, так как содержат цримеси сульфата натрия или лористого натрий. Поэтому перед диазотированием нужно определить содержание чистой аминосульфокислоты в техническом продукте. Для этого пробу продукта диазотируют нитритом натрия с точно определенным титром в присутствии ндикатора—иодкрахмальной бумаги . [c.454]

В стакан емкостью 500 мл, снабженный мешалкой и термометром (рис. 16 в Приложении I синтез ведут в вытяжном шкафу), помещают 16,1 г п-толуидина (синтез см. Р., 40) и 110 мл концентрированной НС1. Полученный раствор при перемешивании охлаждают в бане со льдом до 5 С и, поддерживая эту температуру, добавляют к нему из капельной воронки раствор 10,3 г NaN()2 в 30 мл воды. По окончании диазотирования (выделение ядовитых окислов азота меры предосторожности см. стр. 252) раствор фильтруют через складчатый фильтр в охлаждаемую ледяной водой колбу и при интенсивном перемешивании приливают в стакан, содержащий охлажденный до 5 °С раствор 62 г ЗпСЬ в 62 мл кон- [c.206]

В круглодонной колбе растворяют 23,7 г о-толуидина в 133,3 мл 40%-ной бромоводородной кислоты. Пол ученный раствор гидро-бромида о-толуидина охлаждают до 10°С и прибавляют к нему порциями 15,3 г нитрита натрия. После прибавления каждой порции колбу закрывают корковой пробкой и взбалтывают до исчезновения бурых паров. Реакцию диазотирования проводят при температуре не выше Ю С. После ее окончания прибавляют 0,7 г свежеприготовленного порошка меди (см. работу 4.7.3), соединяют колбу с шариковым холодильником и осторожно нагревают на водяной бане до начала выделения азота. Реакцию разложения соли диазония ведут медленно, при необходимости охлаждая содержимое ледяной водой. Процесс заканчивают, нагревая смесь на водяной бане в течение 30 мин. Образовавшийся о- бромтолуол из этой же колбы перегоняют с водяным паром. Дистиллят подщелачивают [c.184]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Не раств. в воде, раств. в сп., эф., бензоле, хлороформе. Для И-Х. tц п 42 °С (в закрытом тигле), 52 °С (в открытом тигле), т-ра самовоспламенения 573 °С, температурные пределы воспламенения 34—71 °С. Получ. п- и о-изомеры — хлорированием толуола газообразным СЬ (кат.— РеСЬ), лг-изомср — диазотированием л-толуидина. Примен. в пронз-ве хлорбсп.зойных к-т, хлорбензил-, хлорбензаль-II хлорбензотрихлоридов. [c.664]

Моно-п-толилгидразон циклогексан-1,2,-диона (V). К нагретым до 80°С 2,06 л воды прибавляют 858 г пара-толуидина (I), перемешивают 20 мин при 80°С до полного расплавления I и б6разования эмульсии, к которой приливают 2,84 л соляной кислоты. Массу охлаждают до 0°С, суспензию разбавляют 2 л воды и при охлаждении (температура массы не выше 5°С) добавляют по каплям 2,06 л охлажденного 23,1% раствора нитрита натрия, контролируя конец диазотирования по йодкрахмальной пробе. К полученному раствору соли диазония II, имеющему pH I—2, добавляют ацетат натрия до pH 5—6 и сразу же (при pH 5—6 диазосоединение неустойчиво) при О—10 С приливают 8,75 л водно-спиртового раствора натриевого производного оксиметиленциклогексанона (IV), приготовленного путем приливания в течение 3 ч к смеси 985 г циклогексанона (III) и 1110 г этилформиата при температуре не выще 35 °С 1,89 л метанольного раствора метилата натрия, содержащего 29,5% (допускается колебание в интервале 26—31%) основного вещества, с последующей выдержкой 4 ч при 30—35°С (когда содержание III в реакционной массе не будет превышать 3%) и разбавлением 5 л воды при температуре не выше 35 °С. Прибавление охлажденного водно-спиртового раствора IV- ведут в два приема первую порцию ( 2 л) приливают медленно в течение 40—50 мин, оставшиеся 6,75 л прибавляют значительно быстрее — примерно за 1 ч. Для завершения процесса дают выдержку 1 ч при 0+10°С. Выпавший осадок V отфильтровывают, промывают 1 л воды, высушивают и перекристаллизовывают из смеси диметилформамида с метанолом (4 1). Получают 1448 г моногид-разона V с содержанием основного вещества не ниже 98% т. пл. 185—193 °С (с разложением в интервале 2°С). Выход 82,1%, считая на пара-толуидин. [c.240]

Так как большая часть реакций сочетания протекает быстро, продукт реакции можно выделить вскоре после добавления соли дналонин. Для завершении внутримолекулярных реакций сиче.тания требуется больше времени. При получении индазолов диазотированное производное о-толуидина следует оставлять па пескол >ко суток для того, чтобы произошла циклизации f]55, 156]. Образование циннолинов также часто протекает медленно 28, 44, 45, 188—194]. Длн некоторых циннолинов циклизацию можно ускорить, если реакцию проводить в теплой сильпокислой реакционной среде [43. 46]. [c.34]

И-Бромтолуол может быть получен диазотированием л -толуидина с последующей обработкой однобромистой медью, бромистым калием и бромистоводородной кислотой 1, а также удалением аминогруппы из 3-бром-4-аминотолуола2 и 5-бром-2-аминотолуола . Настоящий метод является видоизменением способа Фейтлера . [c.135]

В термостойкий стакан емкостью 1 л помещают 54 г (0,5 моль) п-толуидина, 120 мл концентрированной соляной кислоты, 100 мл воды и кипятят смесь до растворения п-толуидина. Горячий раствор при перемешивании быстро охлаждают в ледяной бане для получения возможно мелких кристаллов солянокислого л-толуидипа. Суспензию охлаждают смесью льда и соли (внешнее охлаждение) до —5 °С и диазотируют (при перемешив -нии механической мешалкой) раствором 35 г гзотистокис-лого натрия в 100 мл воды. Конец диазотирования определяют с помощью иод-крахмальной бумажки. К полученному раствору соли диазония добавляют охлажденную до О °С смесь 54 г л-толуидина в 40 мл соляной кислоты, 40 мл воды и 100 мл этилового спирта. [c.159]

Толунитрил получают перегонкой 4-толуиловой кислоты с роданистым калием [1], при кипячении формил-4-толу-идина в атмосфере водорода с цинковой пылью [2J, реакцией диазотированного 4-толуидина в кислом растворе с цианидом одновалентной меди [3 , нагреванием амнда 4-толуиловон кислоты с хлористым алюминием iipn 230—250° [4]. Нами это соединение получено по методу, разработанному для получения 2-толунитрила [5]. [c.189]

Для максимального предотвращения этой побочной реакции процессы диазотирования о- и ж-толундинов и разложения солей соответствующих диазониев Акри рекомендует проводить в большом избытке бромистоводородной кислоты [5]. В этой же работе [5] указано, что /г-бромтолуол можно получать с весьма удовлетворительным выходом (до 75% от тeoJ ретического) диазотированием п-толуидина в разбавленной серной кислоте с последующим разложением сульфата л-толилдиазония кипячением с комплексным соединением однобромистой меди и бромистого натрия [c.57]

С более высокими выходами о- и и -бромтолуолы былl получены при проведении диазотирования о- и л-толуидинов в водном растворе бромистого в одорода и сернокислого натрия, полученном прибавлением эквимолекулярного количества серной кислоты к раствору бромистого натрия при охлаждении. Содержание бромистого водорода в таком растворе составляло 240—250 г/л, а сернокислого натрия — 210—220 г/л. [c.58]

Рамсей и Стил [ 520] (см. также работу Митсукури и Накат-суки [1398]) ПОЛУЧИЛИ чистый толуол из п-толуидина путем диазотирования Перкин [1453] (см. также работу Ортона и Джонса [1407]) очищал перекристаллизацией калиевую соль п-толуол-сульфоновой кислоты и получал чистый ТОЛУОЛ путем гидролиза зтой соли водяным паром в сернокислом растворе. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология