Метакрилонитрил полимеризация в присутствии

Кинетика полимеризации акрилонитрила полярографическим методом исследовалась также в работе [142]. В работе [151 приведены данные по полярографическому поведению метакри-лонитрила, которое весьма сходно с поведением акрилонитрила (для метакрилонитрила 1/2 =—2,35 В). На фоне 0,1 М водного раствора бромида тетраметиламмония для этого мономера получено значение 1/2=—2,07 В (отн. нас. к. э.) [161]. Здесь же, кстати, приведена методика количественного определения метакрилонитрила в присутствии ненасыщенных альдегидов и алифатических нитрилов, что не могло быть достигнуто другими методами. Ошибка определения 37о (отн.). [c.114]

Полимеризация метакрилонитрила виде эмульсии или в присутствии селективного растворителя для мо- омера) [c.491]

Грасси и Ванс [915] исследовали кинетику инициированной фотополимеризации метакрилонитрила при 20—80°. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации инициатора (или сенсибилизатора) в степени 0,48—0,54. Гриценко и Медведев [916] изучали кинетику полимеризации метакрилонитрила в водных растворах в присутствии гидроперекиси кумола при 30—70°. Суммарная энергия активации равна 20,2 ккалЫоль. Полимеризация протекает с ускорением во времени, что авторы связывают со способностью полиметакрилонитрила извлекать метакрилонитрил и гидроперекись кумола из раствора. [c.585]

Некоторые закономерности анионной олигомеризации были изучены на примере олигомеризации метакрилонитрила действием метилата натрия в метаноле и бутадиена 11 11 , в смеси толуола с тетрагидрофураном в присутствии металлического натрия. В обоих с.чучаях степень полимеризации олигомера прямо пропорциональна концентрации мономера и обратно пропорциональна концентрации агента передачи цепи 11. [c.260]

Овербергер С сотрудниками считают, что при анионной полимеризации метакрилонитрила в жидком аммиаке в присутствии металлического лития реакция протекает по следующей схеме [c.133]

Полимеризацию метакрилонитрила проводят эмульсионным методом в присутствии окислительно-восстановительных систем или в растворе мономера в присутствии калия или амида калия в жидком аммиаке. В первом случае реакцию проводят при 18—20° С, во втором — при — 70° С. Средний молекулярный вес полимера колеблется в пределах 400 тыс. — 600 тыс. [c.409]

Полиметакрилонитрил получают полимеризацией метакрилонитрила в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты 964, амида калия в жидком аммиаке 965, зее, 55 дд действием у-излуче-ния967>968 Изучено молекулярно-весовое распределение полиме-такрилонитрила 969. [c.729]

Бэмфорд, Дженкинс и Джонстон [95] исследовали полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила и стирола в растворе К,К-диметилформамида в присутствии хлорного железа. Во всех случаях хлорное железо оказывает ингибирующее действие, особенно сильное при полимеризации стирола. Полиакрилонитрил, пол5П1енный в этих условиях, не содержит хлора, откуда следует, что из двух возможных механизмов ингибирования [c.173]

Собуэ п Табата [218] исследовали радиационную полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетилена, пропаргилового спирта, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила и бензола и получили полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей —С = С—С = С и — = N— =N —. Интересно, что полимер ацетилена, полученный в жидкой фазе, имеет цис-структуру, окрашен в коричневый цвет и растворим, а полимер, полученный в твердой фазе, имеет транс-структуру, окрашен в темно-красный цвет и нерастворим. Полимеризация нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах — по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах (135—175° С) — циклическую систему полипиридина. В присутствии этилена в разбавленном растворе радиационная полимеризация акрилонитрила протекает по нитрильной группе по анионному механизму и приводит к образованию Е олимера следующего строения [c.74]

Страус и Дайер [131] показали, что кислород легко сополимери-зуется с метакрилонитрилом. При этом в первую очередь образуются, несомненно, перекисные группировки. Эти группы неустойчивы и могут распадаться, образуя другие окисленные структуры, в том числе карбонильные группы. Раздвоенный карбонильный максимум в ИК-спектре полимера б объясняется, вероятно, различными схемами разложения перекиси. Наличие карбонильных групп в молекулах полимеров, полученных при инициировании перекисью бензоила, тоже легко объяснить тем, что эти группы присутствуют в применяемом инициаторе. Поскольку мономер, промытый щелочным раствором и исиользованный для полимеризации при инициировании азо-бмс-изобутиронитрилом, образует полимер, не содержащий карбонильных групп, можно предположить, что полимер, полученный в аналогичных условиях, но из мономера, не промытого щелочью, представляет собой сополимер метакрилонитрила [c.66]

Инициирование полимеризации метилметакрилата в растворе (но не акрилонитрила или метакрилонитрила) при каталитическом распаде гидразина на, поверхности палладия [136] и муравьиной кислоты на поверхности платины [137] снова указывает на присутствие свободных радикалов. Нитрилы являются ядами для каталитического распада гидразина и муравьиной кислоты. В последнем случае был необходим кислород, так как ни разложение, ни полимеризация не происходили, когда система была дегазирована. Скорости полимеризации, в общем, были пропорциональны количеству металлического катализатора и концентрациям мономера и разлагаюш егося вещества. В обоих случаях степень полимеризации не зависела от катализаторов и была пропорциональна концентрации мономера. Однако в первой системе С. П. была нечувствительна к концентрации гидразина, а во [c.216]

Полимеры производных акрилонитрила и других непредельных нитрилов. Байуотер [912] исследовал полимеризацию метакрилонитрила в бензольном растворе при 110—144° в присутствии бензоина в качестве сенсибилизатора. В этих условиях полимеризация протекает обратимо. Талат-Эрбен и Байуотер [913] при помощи инфракрасных спектров установили, что в образцах полимета-крилонитрила, полученных в различных условиях, имеются кетениминные группы, количество которых уменьшается с повышением температуры и увеличением времени полимеризации. Авторы считают, что продукт, содержащий кетениминную группу, образуется при рекомбинации радикалов, возникающих при распаде 2,2-азо-бис-изобутиронитрила. Страус, и Дайер [914], синтезировавшие и исследовавшие полимерную перекись метакрилонитрила, считают вероятным, что эта перекись инициирует полимеризацию метакрилонитрила. [c.585]

Показано, что полимеризация метакрилонитрила при действии К и Ы в жидком аммиаке протекает по-разному При полимеризации под влиянием калия молекулярные веса полимеров практически не зависят от концентрации мономера и катализатора и понижаются при повышении температуры. Предположено, что инициирование происходит ионом ННг . Обрыв осуществляется за счет передачи цепи на мономер и в меньшей степени на МНз . При действии же Ы молекулярный вес повышается -с увеличением концентрации мономера и уменьшением концентрации Ы. В присутствии ЫННг полимера почти не образуется. [c.124]

Приведен перечень мономеров, полимеризующихся в присутствии фенилизопропилкалия или живого тетрамера динатрий-а-метилстирола в тетрагидрофуране, расположенных в порядке возрастающей стабильности их карбанионов и в порядке способности карбанионов инициировать полимеризацию всех последующих мономеров с образованием блоксополимеров а-метилстирол, стирол, изопрен, 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, а-винил-нафталин, п-бромстирол, метилметакрилат, метакрилонитрил, метилакрилат, акрилонитрил, окись этилена. Из результатов проведенной работы авторы делают вывод о том, что если различие в сродстве к электрону двух мономеров мало, то происходит взаимное инициирование мономеров. При значительном различии в стабильности карбанионов взаимное инициирование невозможно [c.171]

Подвергались также изучению тройные сополимары, состоящие из бутадиена, стирола и акрило- или метакрилонитрила, которые обладают повышенными механическими свойствами и химической стойкостью. Их получают эмульсионной полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительных систем, [c.812]

При действии на ПВХ нафтилинидов щелочных металлов (например, лития) был получен продукт, способный вызывать ионную полимеризацию акрилонитрила и метакрилонитрила с образованием привитых полимеров Описана ионная прививка ряда мономеров на ПВХ, содержащий эпоксидные группы " . Например, при полимеризации тетрагидрофурана, окисей этилена и пропилена в присутствии сополимера винилхлорида с глицндилметакрилатом образуются привитые сополимеры с боковыми полиэфирными цепями. [c.417]

Метакрилонитрил относится к числу мономеров, способных быстро полимеризоваться в присутствии перекисных инициаторов, например, перекиси бензоила, персульфатов или окислительно-восстановительных систем [61. Его применяют как для гомополимеризации в эмульсии или растворе, так и для совместной полимеризации с другими веществами. Чаще всего метакрилонитрил сополимеризуют с акриловой п метакриловой кислотами или с их эфирами. [c.88]

Была исследована полимеризация акрилонитрила, метакрилонитрила, метилакрилата, метилметакрилата и стирола в растворах У, Ь -диме-тилформамида или метилэтилкетона в присутствии хлорного железа. Хлорное железо (3+) ведет себя как эффективный ингибитор полимеризации стирола, метилакрилата и метилметакрилата и замедлитель полимеризации акрилонитрила и метакрилонитрила. [c.21]

Анионную сополимеризацию некоторых мономеров (не диенов) изучали классическими методами. Фостер [35] исследовал систему метакрилонитрил — метилметакрилат. Оба аниона реагируют быстро с первым мономером, что соответствует более высокой электроотрицательности —СМ-группы по сравнению с группой —СООСН3. Поэтому при анионной сополимеризации этой пары мономеров получается продукт типа блок-сополимера, в то время как при радикальной полимеризации этих мономеров есть тенденция к чередованию. Еще большая разница в активностях обнаружена для пары акрилонитрил — метилметакрилат. Действительно, последний мономер плохо полимеризуется в присутствии первого [36[. Поэтому предложен следующий ряд активностей акрилонитрил > винилбутилсульфон > метакрилонитрил > метилметакрилат > стирол. [c.521]