Метакрилонитрил в присутствии

Кинетика полимеризации акрилонитрила полярографическим методом исследовалась также в работе [142]. В работе [151 приведены данные по полярографическому поведению метакри-лонитрила, которое весьма сходно с поведением акрилонитрила (для метакрилонитрила 1/2 =—2,35 В). На фоне 0,1 М водного раствора бромида тетраметиламмония для этого мономера получено значение 1/2=—2,07 В (отн. нас. к. э.) [161]. Здесь же, кстати, приведена методика количественного определения метакрилонитрила в присутствии ненасыщенных альдегидов и алифатических нитрилов, что не могло быть достигнуто другими методами. Ошибка определения 37о (отн.). [c.114]

Разложение перекиси метакрилонитрила в присутствии спиртов дает продукты, несколько отличающиеся от полученных в результате пиролиза чистого соединения. Кроме формальдегида и цианистого водорода в этом случае получается ацетильное производное взятого спирта, а также продукты его окисления (например, альдегиды). [c.352]

Изобутилен (I), NHg Пропилен или изобутилен, бутилен-2, толуол, ксилолы, -пиколин Метакрилонитрил (П) Окисление а Соответствующие ненасыщенные нитрилы = 1 2 2,5 1 — 3 (мол.). Выход И — 50%, конверсия I —70%. На катализаторе В1—Мо— конверсия I —90%, выход II —60% [413 зотной кислотой В]20з—ОеО.д (мол. отношение от 0,25 до 4,0) с добавлением кислородсодержащего соеДинения N1, N5 или Т в присутствии инертного газа (например, N2), 380—550° С [414] [c.428]

Изобутилен, NHg Метакрилонитрил Катализатор и условия те же [24] Окисный Мп—Sb в присутствии паров Н 0 и N3, 465° С, 4 сек [23] [c.563]

Полимеризация метакрилонитрила виде эмульсии или в присутствии селективного растворителя для мо- омера) [c.491]

Теоретически иа увеличение числа сопряженных связей не долл но оказывать существенного влияния присутствие в молекуле сополимера звеньев метакрилонитрила. Увеличение скорости реакции, наблюдаемое [c.76]

Устойчивые к нагреванию вулканизаты получаются из сополимеров акрилонитрила с этил-, бутил-, амил-, гексилакрилатами и из сополимера метакрилонитрила с бутилакрилатом (вулканизация серой в присутствии триэтилентетрамина). Повышение содержания акрилонитрила в таких сополимерах повышает их точку хрупкости [948—951]. [c.379]

Грасси и Ванс [915] исследовали кинетику инициированной фотополимеризации метакрилонитрила при 20—80°. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации инициатора (или сенсибилизатора) в степени 0,48—0,54. Гриценко и Медведев [916] изучали кинетику полимеризации метакрилонитрила в водных растворах в присутствии гидроперекиси кумола при 30—70°. Суммарная энергия активации равна 20,2 ккалЫоль. Полимеризация протекает с ускорением во времени, что авторы связывают со способностью полиметакрилонитрила извлекать метакрилонитрил и гидроперекись кумола из раствора. [c.585]

Некоторые закономерности анионной олигомеризации были изучены на примере олигомеризации метакрилонитрила действием метилата натрия в метаноле и бутадиена 11 11 , в смеси толуола с тетрагидрофураном в присутствии металлического натрия. В обоих с.чучаях степень полимеризации олигомера прямо пропорциональна концентрации мономера и обратно пропорциональна концентрации агента передачи цепи 11. [c.260]

Овербергер С сотрудниками считают, что при анионной полимеризации метакрилонитрила в жидком аммиаке в присутствии металлического лития реакция протекает по следующей схеме [c.133]

Изменение значений относительной активности МАК в исследуемых растворителях по отношению к радикалу метакрилонитрила 1/ri (см. табл.) показывает, что в их присутствии реакционноспособность МАК [c.23]

Среди С-замещенных акриламидов практическое значение в настоящее время имеет только метакриламид. Этот амид получают из ацетонциангидрина в присутствии избытка серной кислоты, из метил-акрилата путем его амидирования аммиаком, а также гидратацией метакрилонитрила. Современное состояние производства МАА рассмотрено [60]. [c.20]

Описана гидратация в присутствии серной кислоты метакрилонитрила других а- и р-замещенных акрилонитрилов хлорцианацетилена [c.61]

Технология, базирующаяся на изобутилене, включает выделение его из фракции С4, гидратацию в третичный бутанол с последующим двухступенчатым окислением последнего сначала в метакролеин, а затем в метакрило-вую кислоту. Этот способ в основном использовали японские фирмы, однако следует отметить, что в настоящее время фирма Асахи начинает осваивать процесс окисления третичного бутанола в присутствии аммиака с получением метакрилонитрила, его гидратации в амид метакриловой кислоты и этерификации последней в метакрилаты. [c.343]

Бэмфорд, Дженкинс и Джонстон [95] исследовали полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила и стирола в растворе К,К-диметилформамида в присутствии хлорного железа. Во всех случаях хлорное железо оказывает ингибирующее действие, особенно сильное при полимеризации стирола. Полиакрилонитрил, пол5П1енный в этих условиях, не содержит хлора, откуда следует, что из двух возможных механизмов ингибирования [c.173]

Метакрилонитрил Полимер Тиокетил Na, Li или К в полярных растворителях [172] Алкоксиды Na или К в массе, в присутствии метанола, этанола или изопропанола 349) [c.35]

Изобутилен (Т), NH3 Метакрилонитрил Окисный хром-молибден-висмутовый на AI2O3 проток, в присутствии паров воды, 245 С, I 0, NHg Н2О = 1 2 2 9 (об.), скорость подачи смеси 2615 лл/лын. Конверсия I — 76,7%, селек тивность 75,3% [348] [c.503]

Метакрилонитрил можно определять в 0,1 М растворе (СНз)4ЫВг с точностью около 3% [244]. Анализ можно проводить в присутствии ненасыщенных альдегидов и насыщенных нитрилов, однако акрилонитрил мещает анализу. [c.388]

Собуэ п Табата [218] исследовали радиационную полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетилена, пропаргилового спирта, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила и бензола и получили полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей —С = С—С = С и — = N— =N —. Интересно, что полимер ацетилена, полученный в жидкой фазе, имеет цис-структуру, окрашен в коричневый цвет и растворим, а полимер, полученный в твердой фазе, имеет транс-структуру, окрашен в темно-красный цвет и нерастворим. Полимеризация нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах — по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах (135—175° С) — циклическую систему полипиридина. В присутствии этилена в разбавленном растворе радиационная полимеризация акрилонитрила протекает по нитрильной группе по анионному механизму и приводит к образованию Е олимера следующего строения [c.74]

Страус и Дайер [131] показали, что кислород легко сополимери-зуется с метакрилонитрилом. При этом в первую очередь образуются, несомненно, перекисные группировки. Эти группы неустойчивы и могут распадаться, образуя другие окисленные структуры, в том числе карбонильные группы. Раздвоенный карбонильный максимум в ИК-спектре полимера б объясняется, вероятно, различными схемами разложения перекиси. Наличие карбонильных групп в молекулах полимеров, полученных при инициировании перекисью бензоила, тоже легко объяснить тем, что эти группы присутствуют в применяемом инициаторе. Поскольку мономер, промытый щелочным раствором и исиользованный для полимеризации при инициировании азо-бмс-изобутиронитрилом, образует полимер, не содержащий карбонильных групп, можно предположить, что полимер, полученный в аналогичных условиях, но из мономера, не промытого щелочью, представляет собой сополимер метакрилонитрила [c.66]

Уменьшение скорости реакции, имеющее место в сополимере с низким содержанием метакрилонитрильных звеньев, примерно такое же, какого можно было бы ожидать на основании соответствующего уменьшения количества акрилонитрильных звеньев в сополимере, от концентрации которых, несомненно, зависит скорость инициирования. Следовательно, на скорость процесса инициирования присутствие в сополимере акрилонитрила звеньев метакрилонитрила заметно не влияет. [c.76]

Влияние присутствия в молекуле сополимера акри.ионитрила звеньев метакрилонитрила, метилвинилкетона, стирола или метилметакрилата [c.78]

Инициирование полимеризации метилметакрилата в растворе (но не акрилонитрила или метакрилонитрила) при каталитическом распаде гидразина на, поверхности палладия [136] и муравьиной кислоты на поверхности платины [137] снова указывает на присутствие свободных радикалов. Нитрилы являются ядами для каталитического распада гидразина и муравьиной кислоты. В последнем случае был необходим кислород, так как ни разложение, ни полимеризация не происходили, когда система была дегазирована. Скорости полимеризации, в общем, были пропорциональны количеству металлического катализатора и концентрациям мономера и разлагаюш егося вещества. В обоих случаях степень полимеризации не зависела от катализаторов и была пропорциональна концентрации мономера. Однако в первой системе С. П. была нечувствительна к концентрации гидразина, а во [c.216]

Полимеры производных акрилонитрила и других непредельных нитрилов. Байуотер [912] исследовал полимеризацию метакрилонитрила в бензольном растворе при 110—144° в присутствии бензоина в качестве сенсибилизатора. В этих условиях полимеризация протекает обратимо. Талат-Эрбен и Байуотер [913] при помощи инфракрасных спектров установили, что в образцах полимета-крилонитрила, полученных в различных условиях, имеются кетениминные группы, количество которых уменьшается с повышением температуры и увеличением времени полимеризации. Авторы считают, что продукт, содержащий кетениминную группу, образуется при рекомбинации радикалов, возникающих при распаде 2,2-азо-бис-изобутиронитрила. Страус, и Дайер [914], синтезировавшие и исследовавшие полимерную перекись метакрилонитрила, считают вероятным, что эта перекись инициирует полимеризацию метакрилонитрила. [c.585]

Показано, что полимеризация метакрилонитрила при действии К и Ы в жидком аммиаке протекает по-разному При полимеризации под влиянием калия молекулярные веса полимеров практически не зависят от концентрации мономера и катализатора и понижаются при повышении температуры. Предположено, что инициирование происходит ионом ННг . Обрыв осуществляется за счет передачи цепи на мономер и в меньшей степени на МНз . При действии же Ы молекулярный вес повышается -с увеличением концентрации мономера и уменьшением концентрации Ы. В присутствии ЫННг полимера почти не образуется. [c.124]

Приведен перечень мономеров, полимеризующихся в присутствии фенилизопропилкалия или живого тетрамера динатрий-а-метилстирола в тетрагидрофуране, расположенных в порядке возрастающей стабильности их карбанионов и в порядке способности карбанионов инициировать полимеризацию всех последующих мономеров с образованием блоксополимеров а-метилстирол, стирол, изопрен, 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, а-винил-нафталин, п-бромстирол, метилметакрилат, метакрилонитрил, метилакрилат, акрилонитрил, окись этилена. Из результатов проведенной работы авторы делают вывод о том, что если различие в сродстве к электрону двух мономеров мало, то происходит взаимное инициирование мономеров. При значительном различии в стабильности карбанионов взаимное инициирование невозможно [c.171]

Полиметакрилонитрил получают полимеризацией метакрилонитрила в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты 964, амида калия в жидком аммиаке 965, зее, 55 дд действием у-излуче-ния967>968 Изучено молекулярно-весовое распределение полиме-такрилонитрила 969. [c.729]

Подвергались также изучению тройные сополимары, состоящие из бутадиена, стирола и акрило- или метакрилонитрила, которые обладают повышенными механическими свойствами и химической стойкостью. Их получают эмульсионной полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительных систем, [c.812]

В настоящее время в литературе имеется только один пример гидроцианирования олефина в условиях межфазного катализа. Метакрилонитрил в ацетонитриле реагирует с цианидом калия и ацетонциангидрином в присутствии каталитических количеств 18-крауна-6, давая, согласно уравнению (7.12), 1,2-ди-цианопропан (выход 92%). Циангидрин является донором протона и источником цианид-иона [6]. [c.134]

Большое техническое значение имеет окисление углеводородов воздухом в присутствии аммиака. Так, из метана получают синильную кислоту (метод Андрусова), нз толуола и других метиларенов — бензонитрил и его производные, из пропена — акрилонитрил (табл. 100). Последняя из названных реакций, которая проводится в газовой фазе при 400—460°С над катализатором (ВггОз/МоОз), представляет собой в настоящее время наиболее важный метод синтеза акрилонитрила. Побочными продуктами являются ацетонитрил и синильная кислота. Этим же методом получают метакрилонитрил из изобутена. [c.11]

Сходные результаты получены также при изучении теломериза-ции метакрилонитрила с метанолом в диметилформамиде в присутствии метилата калия [13]. Реакция проводилась в атмосфере азота. Реакционная смесь после завершения реакции нейтрализовалась разбавленной соляной кислотой. Ход теломеризации можно выразить схемой инициирование [c.224]

Металлиламин при пропускании над металлическим серебром, нагретым до 500 °С, в смеси с эквимольным количеством кислорода на 75% превращается в метакрилонитрил [97]. Дегидрирование бензиламина на ванадий-титановом катализаторе более эффективно идет в присутствии аммиака и воздуха [98]. Так, при 370 °С, времени контакта 3,3 с и подаче 15 моль ЫНз и 1 моль Ог на 1 моль бензиламина при полной конверсии амина выход бензонитрила достигает 89% (без кислорода выход нитрила не превышал 70%). Из 2,6-дихлорбензиламина на никелевых и же-Лезо-никелевых катализаторах в присутствии кислорода при 325—340°С получен 2,6-дихлорбензонитрил с выходом 54—57% [99], а применение палладиевого катализатора позволило сни--зить оптимальную температуру до 330 °С и повысить выход целевого продукта до 82%. [c.56]

При действии на ПВХ нафтилинидов щелочных металлов (например, лития) был получен продукт, способный вызывать ионную полимеризацию акрилонитрила и метакрилонитрила с образованием привитых полимеров Описана ионная прививка ряда мономеров на ПВХ, содержащий эпоксидные группы " . Например, при полимеризации тетрагидрофурана, окисей этилена и пропилена в присутствии сополимера винилхлорида с глицндилметакрилатом образуются привитые сополимеры с боковыми полиэфирными цепями. [c.417]

Метакрилонитрил относится к числу мономеров, способных быстро полимеризоваться в присутствии перекисных инициаторов, например, перекиси бензоила, персульфатов или окислительно-восстановительных систем [61. Его применяют как для гомополимеризации в эмульсии или растворе, так и для совместной полимеризации с другими веществами. Чаще всего метакрилонитрил сополимеризуют с акриловой п метакриловой кислотами или с их эфирами. [c.88]

ОДСтва акриловой кислоты окислением пропилена. При окислении н-бутенов в присутствии водного раствора РёСЬ получается метилэтилкетон, а в среде уксусной кислоты через бутилацетат — уксусная кислота. Окислением бутена-2 в присутствии У/гОъ на силикагеле получают малеиновый ангидрид, единственным методом производства которого совсем недавно было окисление бензола. Окислением 2-метилпропена (изобутилена) может быть получена мета-криловая кислота. Окислительный аммонолиз олефинов становится наиболее эффективным методом получения нитрилов. Особенно большое значение приобрел окислительный аммонолиз пропилена для получения акрилонитрила и окислительный аммонолиз 2-метилпропена для получения метакрилонитрила. [c.269]

Была исследована полимеризация акрилонитрила, метакрилонитрила, метилакрилата, метилметакрилата и стирола в растворах У, Ь -диме-тилформамида или метилэтилкетона в присутствии хлорного железа. Хлорное железо (3+) ведет себя как эффективный ингибитор полимеризации стирола, метилакрилата и метилметакрилата и замедлитель полимеризации акрилонитрила и метакрилонитрила. [c.21]

При производстве метакрилонитрила исходят из ацетона, который с цианистым водородом в присутствии щелочных катализаторов (см. стр. 437) превращают в ацетонциаигидрип или нитрил а-оксиизомасляной кислоты. Циангидрип выделяют перегонкой и подвергают дегидратации. Отщепление воды проводят точно так же, как и в аналогичном случае получения акрилонитрила. Процесс ведут в жидкой фазе, используя в качестве дегидратирующего агента фосфорный ангидрид в среде хинолина [2302]. В последнее время в качестве растворителя используют также жидкий сернистый ангидрид [2301] дегидратацию ведут также нагреванием раствора ацетонциангидрина в нефтяных углеводородах (фракция с т. кин. 182 —215°) над окисью кальция [2292]. Метакрилонитрил отгоняют из реакционной смеси вместе с водой, которую удаляют из мономера азеотропной перегонкой с ди-хлорметаном [2392]. [c.483]

Для быстрого количественного онределення метакрилонитрила разработан полярографический редукционньш метод с применением каломелевого электрода [2396]. Электролитом служит 0,1 М раствор бромистого тетраметиламмония. Для определепия разбавляют 1 мл раствора анализируемого продукта (получается растворением отвешенного количества продукта мл 95%-ного спирта с последующим разведением дистиллированной водой до 100 мл) до 50 0,1 М раствором четвертичной соли. Точность этого способа при выполнении определения даже в присутствии ненасыщенных альдегидов и нитрилов составляет 3%. Одпако анализу мешает присутствие акрилонитрила, который восстанавливается нри таком же потенциале. [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология