Полимеры в качестве катализаторов

Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стереорегулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также я-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные). [c.35]

С в среде осадителей полимера. В качестве катализаторов используются цинк- и магнийорганиче-ские соединения, амиды и др. [c.162]

Если при разложении пробы кислотой (щелочью) она полностью не растворяется, то найденное содержание примеси может оказаться меньше истинного. Нерастворившиеся частицы могут быть обогащены по некоторым компонентам и к тому же могут играть роль коллектора для адсорбции. Адсорбционные явления возможны также на стенках посуды (разд. 2.3.8). При хранении растворов сильных кислот в посуде из некоторых типов пластиков кислоты могут растворять с внутренней поверхности посуды металлы (например, И, 2г), которые используются в производстве полимеров в качестве катализаторов. Присутствие этих металлов в кислотах желательно проверять с помощью спектрального анализа. [c.48]

В последние годы полимеры стали все чаще использовать в качестве активных компонентов при синтезе и катализе. Можно выделить три основных направления в этой области 1) использование полимеров в качестве реагентов 2) использование полимеров в качестве катализаторов 3) использование полимеров в качестве носителей. [c.56]

При синтезе некоторых полимеров в качестве катализаторов или их компонентов применяются вещества, чрезвычайно чувствительные к воздействию влаги и кислорода. Присутствие даже ничтожных количеств влаги и кислорода может заметно сказаться на активности катализатора и исказить результаты реакции. Мономеры и растворители для таких синтезов тщательно сушат, а затем перегоняют в токе инертного газа. Хранят их также под инертным газом. [c.19]

В случае полимеризации в присутствии катализаторов механизм образования начальных активных центров в общем виде представляется как реакция соединения между катализатором и мономером с образованием вещества комплексного характера, склонного к распаду. При получении каучукоподобных полимеров в качестве катализаторов чаще всего употребляются галоидные соединения типа хлористого алюминия, фтористого бора, четырех.хлористого олова и т. д. С этими катализаторами полимеризация некоторы х ненасыщенных соединений протекает с огромными скоростями даже при весьма низких температурах (порядка —100°), что указывает на сравнительно низкую энергию активации. Присутствие галоидных соединений металлов должно способствовать возбуждению электронов двойной связи что, по заключению С. С. Медведева [15], делает возможным образование начального активного центра ионного характера вида [c.332]

Полимеризация проводится в среде уайт-спири-та, непрерывно поступающего из сборника 8 в количестве, необходимом для получения пульпы с 10—12%-ной концентрацией полимера. В качестве катализатора применяется раствор стеарата кальция в уайт-спирите, который поступает из емкости 9. [c.49]

Практического и экономического характера. Терефталевую кислоту получают из п-ксилола путем его прямого каталитического окисления (т. 1, стр. 170) или, в виде моноэфира, в две стадии через п-толуиловую кислоту. Кроме того, ее можно получить карбоксилированием бензоата калия или изомеризацией фталата калия (гл. 5). Существует метод синтеза полиэтилентерефталата путем прямой полиэтерификации терефталевой кислоты этилеигликолем, однако при этом необходимо использовать высокочистую кислоту. Чаще всего кислоту сначала переводят в легко поддающийся очистке диметиловый эфир (44), который переэтерифицируют избытком этиленгликоля, получая промежуточную смесь дигликольтерефталата и его олигомеров. Эту смесь подвергают поликонденсации при повышенной температуре в вакууме с одновременной отгонкой выделяющегося этиленгликоля до достижения молекулярного веса, достаточного для формования волокна из расплава полимера. В качестве катализатора обычно применяют окись сурьмы. Наряду с линейным полиэтилентерефталатом образуется небольшое количество циклического тримера. [c.326]

Технический способ получения полиглицидолов описан Франком Он установил, что если обрабатывать глицидол при низкой техшературе в присутствии катализатора, то .южно получить чистый бесцветный полимер. В качестве катализаторов пригодны как щелочи, так и соединения кислотного характера наилучшие результаты были получены с последними, например с концентрированной серной кислотой, галогенндами металлов типа треххлористого алюминия или четыреххлористого олова. Наиример, к 100 г глицидола при —25° по каплям прибавляют 0,6 г четыреххлористого олова и оставляют смесь на несколько дней в холодильнике. Образуется очень вязкая, бесцветная смола, не текучая при комнатной температуре. Строение полимера, вероятно, следующее [c.90]

Технологический процесс производства полиформальдегида по непрерывному методу (рис. 82) состоит из следующих стадий подготовки формалина, получения и очистки газообразного формальдегида, полимеризации формальдегида, ацетилирования полиформальдегида, промывки и сущки полиформальдегида, стабилизации и грануляции. Подготовка формалина заключается в обезметано-ливании и концентрировании технического формалина под вакуумом в ректификационных колоннах тарельчатого типа. Формалин с концентрацией 50—60 г/100 мл из ректификационной колонны поступает в сборник концентрированного формалина 1, откуда подается в обогреваемый паром испаритель 2 для получения газообразного формальдегида. Полученный формальдегид отделяется от жидкой фазы в холодильниках 3, 5, газоотделителях 4, 6 VI поступает на очистку. Очистка формальдегида производится методом вымораживания (или с помощью молекулярных сит). Формальдегид подается в вымораживатель 7, представляющий собой кожухотрубный теплообменник, трубчатка которого охлаждается водой или рассолом, а верхняя часть обогревается паром, подаваемым под давлением. Газообразный формальдегид, проходя по охлажденным трубам вымораживателя, частично полимеризуется, связывая воду и другие примеси. Твердый олигомер (параформ) в количестве 25—40% от массы формальдегида оседает на стенках труб и по мере накопления снимается при помощи специального приспособления. Параформ растворяют в воде и образующийся при этом формалин подают в ректификационную колонку для концентрирования. Чистый газообразный формальдегид, содержащий около 99% мономера, идет на полимеризацию (полимеризатор 11). Полимеризация проводится в среде уайт-спирита, непрерывно поступающего из сборника 8 в количестве, необходимом для получения пульпы с 10—12%-ной концентрацией полимера. В качестве катализатора применяется раствор стеарата кальция и уайт-спирита, который поступает из емкости 9. Полимеризатор 11 представляет собой цилиндрический аппарат с рубащкой, снабженной пропеллерной мешалкой и холодильником 10. Полимеризация протекает при температуре 40—50°С. [c.244]

Цубояма [520—522] впервые применил ряд оптически активных полимеров в качестве катализаторов асимметрического циангидринового синтеза, широко исследованного ранее как под действием ферментов, так и алкалоидов в качестве катализаторов. [c.226]

Изучена возможность применения ряда таких полимеров в качестве катализаторов в реакциях разложения гидразина [1, 9, 10] и перекиси водорода [11]. Наиболее активны в этом отношении медьсодержащие полимеры цинк- и кадмийсодержащие полимеры оказались неактивными [1, 9]. Установлено, что на каталитическую активность влияет природа лигандов, причем полимеры обладают большей каталитической активностью, чем аналогичные мономерные хелаты или окислы металлов. Корреляция между каталитической активностью полимеров и их электропроводностью не установлена. [c.314]

Поликоиденсация полигексаметиленсебацинамида с полиарилатом изофталевой кислоты и 2,2-5йс-(4-оксифенил) пропана [222, 227]. В конденсационную пробирку, снабженную мешалкой, загружают полиарилат и совол (хлорированный дифенил) в весовом соотношении 1 1 и нагревают смесь до растворения полиарилата. К охлажденному раствору прибавляют измельченный полиамид (соотношение полиарилат полиамид эквимолекулярное,считая на элементарное звено полимеров) и 1% окиси свинца (от веса исходной смеси полимеров) в качестве катализатора. Реакционную смесь нагревают в токе азота при 260° С. Вначале взаимодействие полиамида с полиарилатом осуществляется на границе двух фаз раствора полиарилата и расплава полиамида, поскольку последний не растворим в соволе. По мере образования полиамидоарилата реакционная масса переходит в раствор. На первой стадии реакции образуются блокполи-амидополиарилаты (отличающиеся по своим свойствам как от исходной смеси,так и от полиамидоарилата) со статистическим распределением по полимерной цепи звеньев. [c.237]

Изящное подтверждение 5к2-механизма полимеризации имина дали Миноура, Такебаяси и Прайс [321, получившие оптические изомеры 2-метил-этиленимина, а также их оптически активные полимеры. В качестве катализаторов они применяли фтористый бор и его эфират, хлористый водород и хлорное железо. Молекулярные веса всех полимеров были ниже 1500. Оптически активные полимеры были твердыми, в то время как /-поли-меры — сиропообразными. Удельное вращение в полимере было значительно выше, чем в мономере, и противоположно по знаку. Оптически активные мономеры были получены восстановлением изомеров аланина с последующей циклизацией образующихся аминоспиртов. Полимеры были растворимы в воде и спирте при комнатной температуре, и значения характеристической вязкости, приведенные в табл. 7, следует интерпретировать как для полиэлектролитов. Эти же авторы нашли также, что неразбавленный 1,2-дп- [c.446]